定量分析化学课件-第9章 定量分析中的分离方法.pptVIP

分离的意义：消除干扰、富集微量待测组分. 对分离的要求： 1）干扰组分应减小至不再干扰被测组分的测定； 2）被测组分在分离过程中的损失要小到可以不计. 被测组分A的回收率（RA）： 9.2 沉淀分离法 9.2.1 无机沉淀剂 1.氢氧化物沉淀： OH-:分离两性(Zn(Ⅱ),Pb(Ⅱ),Sn(Ⅱ),Al(Ⅲ))与非两性物. NH3·H2O:分离高价金属离子(Th,Al,Fe3+)与易生成 氨络合物的金属离子(Cu,Co,Ni,Zn,Cd,Hg,Ag). 2. 硫化物：H2S(控制酸度以控制S2-浓度) 3. 其他沉淀剂：Cl-, SO42-, CrO42-, PO43-, F-等. Ag+ Ba2+, Pb2+ Mg2+ Ca2+ 9.2.2 有机沉淀剂 种类多、选择性好、 晶形好、可灼烧除去. H2C2O4 用于 Ca2+、Ba2+、Sr2+、 Th4+与Fe3+、Al3+、Zr4+ 分离 铜铁试剂（N-亚硝基-β-苯胲胺） 通过控制pH和加入掩蔽剂，使一些金属离子得到分离. 9.2.3 共沉淀分离富集 CaCO3↓(Pb), Al(OH)3↓, Fe(OH)3↓ 选择性差, 干扰下一步测定. 有机共沉淀剂: 丹宁、动物胶等,可灼烧除去. 例: 丁二酮肟-Ni(内络盐)+惰性共沉淀剂 用草酸盐沉淀分离Pb2＋、Ca2＋ 3. 利用氧化还原反应,改变离子存在状态 9.3 溶剂萃取分离法 9.3.1 萃取原理与基本概念 依据: “相似相溶”— 物质在极性不同的溶剂中溶解度不同. 水: 极性, 离子型化合物(亲水性)易溶. 有机溶剂(丙酮、CHCl3、CCl4 、苯): 有机化合物 (疏水性)易溶. 萃取: 将亲水性物质转化成疏水性化合物 而进入有机相. 反萃取: 恢复亲水性,再回到水相. 分配平衡 示意图 2. 分配比 例：有I-存在时, I2在CCl4－H2O中的分配 不同KI浓度下的I2在CCl4-H2O体系中的D和E(R =1) 例1： 在pH=7.0时, 以8-羟基喹啉(Oxine)氯仿溶液从 水溶液中萃取La3+.已知: D=43, c(La3+)w=1.00 mg·mL-1, Vw=20.0 mL. 例： Sb(V)在浓HCl中生成SbCl6-，可与碱性染料孔雀 绿的阳离子生成缔合物，而被苯萃取，该体系用于萃取光度法测微量Sb. 2. 螯合物萃取 丁二酮肟镍(电中性)，从水中萃入CHCl3 . 乙酰丙酮的副反应系数-pH图 金属螯合物的萃取 萃取反应的条件萃取常数 结论：1. Mn+的E随pH升高而增大;2. 不同价态，斜率不同，价态越高斜率越大;3. 不同金属离子的K?ex不同（?n , KD不同）， 定量萃取的pH不同. 为了萃取分离金属离子M和N： 1. 选择合适的萃取剂和溶剂，使与M的βn大，KD(MLn)大，减小M的pH?; 9.3.3 几种重要的萃取剂 9.3.4 溶剂萃取的应用 1. 萃取分离 双硫腙能与20余种M生成螯合物 稀无机酸溶液（0.1~0.5mol·L-1），可萃取Hg、Ag、Au、Cu；萃取后, 用含EDTA的碱性溶液洗萃取液, HgY被反萃到水相,几乎无干扰. 弱酸性介质，可萃取Bi. 中性或弱碱性，可萃取Zn、Cd、Pb、Ni. 2. 萃取富集 天然水中致癌物3,4-苯并芘的检测 用环已酮从大量水中萃取，浓缩到小体积，层析分离后 荧光法测定. 3. 萃取比色：合金钢中钒的测定 树脂类型 阴离子交换树脂: 含碱性活性基团的树脂 9.4.2 树脂对离子的亲和力顺序 阳离子交换分离（0.1 mol·L-1 HCl为淋洗液） 9.4.3 离子交换分离操作技术 树脂的选择和处理 装柱 交换 洗脱 树脂再生 9.4.4 离子交换分离法的应用 1. 水的净化:　阳离子柱━阴离子柱━混合柱 2. 离子的分离与富集: Al3+、Fe3+与SO42-分离 Cr(VI)与Cr3+分离 Al3+与Fe3+分离：FeCl4-用阴离子交换树脂除去 例: 测定含Fe3+溶液中H3BO3的浓度 将溶液通过强酸型阳离子交换树脂除去Fe3+; 预中和溶液中的游离酸(MR), 加入多元醇, 用NaOH 标准溶液滴定(PP). 色谱法分类 按分