偶氮类复合引发剂在聚合物聚醚多元醇合成中的应用研究.pdfVIP

聚 氨 酯 工 业 2013年第28卷 第5期 POLYURETHANE INDUSTRY 2013．Vo1．28No．5 · 36 · 偶氮类复合引发剂在聚合物聚醚 多元醇合成 中的应用研究 朱 姝 郝敬颖 李玉松 (中国石油化工股份有限公司天津分公司研究院 天津 300271) 摘 要：采用两釜连续工艺，以偶氮二异丁腈 (AIBN)和偶氮二异丁酸二 甲酯 (AIBME)复合 引发剂 合成聚合物聚醚多元醇(POP)，并与使用单一引发剂合成POP的物性、后处理过程 中的结晶量进 行了对比。结果表明，复合引发剂引发效果不低于单一引发剂，能够解决后处理过程结晶堵塞管路 问题。其AIBN与AIBME质量比为35／65时，已没有结晶现象，从降低成本角度考虑，优选AIBN与 AIBME质量比为50／50～45／55。从生产的总体成本和长远效益来看，复合引发剂较单一引发剂优 势明显。 关键词：聚合物聚醚多元醇；复合引发剂；偶氮二异丁腈；偶氮二异丁酸二甲酯 中图分类号：TQ314．24 1 文献标识码 ：A 文章编号：1005—1902(2013)05—0036—03 聚合物聚醚多元醇 (polymerpolyetherpolyol，简 塞管路的问题。复合引发剂与AIBME相比具有价 称POP)是以聚醚为母体经乙烯基单体接枝聚合制 格优势，与AIBN相 比后处理过程不产生结晶物，节 得的聚醚改性品种，它既保持了聚醚主链原有的柔 省了在生产过程 中停车拆洗管道 的费用和时间，降 性，又具有支链乙烯基聚合物的刚性、阻燃性等特 低了对工人身体健康危害，从生产的总体成本和长 性_lJ，拓展了聚氨酯制品的应用范围。 远效益来看，复合引发剂较单一引发剂优势明显。 目前生产中使用的引发剂一般为偶氮二异丁腈 1 实验部分 (AIBN)或偶氮二异丁酸二 甲酯 (AIBME)。AIBN 具有引发效率高、分解均匀、价格低等优点，但室温 1．1 主要原料 下为固体，在芳烃、醇、醚、四氯化碳等普通有机溶剂 偶氮二异丁腈 (AIBN)，分析纯，天津化学试剂 中溶解度低，给使用中的计量、混合、分散等方面带 厂；偶氮二异丁酸二甲酯(AIBME)，分析纯，青岛润 来困难；分解产生异丁腈 自由基偶合生成剧毒的四 光光 电材料有限公司；苯乙烯 (ST)、丙烯腈 (AN)、 甲基丁二腈 (TMSN)不溶于单体和聚合物，在体系 基础聚醚多元醇 (3031K，羟值 56mgKOH／g)，工业 中充当了晶核，诱导聚合物析出并包覆在该晶核外 级，天津石化公司聚醚部；正十二烷基硫醇(RSH)， 表，导致产品结块，极易堵塞设备管道，使生产不能 化学纯，国药集团化学试剂有限公司；分散剂，聚醚 连续进行，只能拆卸设备清理，给操作工人带来很大 马来酸酯型，自制。 危害 。相比之下，AIBME具有很多优点：其引发 1．2 实验方法 活性适中；分解产物均为液体，避免了使用过程中分 1．2．1 POP的合成 解产物充当晶核形成结块、堵塞管道的现象；不含氰 采用两釜连续工艺合成POPL4J，由两个带搅拌 基，无发色基团，制备聚氨酯产品不易变色等 ；但 的500mL反应器串联组成，在第一反应器中加入一 其价格昂贵。 定固含量的POP作为底料，将引发剂、苯 乙烯、丙烯 本研究结合两种引发剂的优缺点，将 AIBN、 腈、分散剂、硫醇、基础聚醚多元醇按配方混匀后，在 AIBME复配成复合引发剂用