浙江师范大学《高等数学》8第八章 醇酚醚.pptVIP

醚 分类和命名 两个烃基相同叫简单醚，两个烃基不同叫混合醚 根据烃基结构分为：饱和醚、不饱和醚和芳醚。 普通命名法：两个烃基名＋醚。两个烃基不同时将较小的烃基放在前面，有芳基时，芳基放在前面 系统命名法 把醚看成是烃的烷氧衍生物RO-，取较长的烃基作母体，将含碳数较少的烃基与氧连在一起叫烷氧基。 环醚：氧所连的两个烃基形成一个环 二、醚的物理性质 b.p.比同数碳原子的醇低得多。 水中溶解度小（环醚除外）。 三、醚的化学性质 性质稳定，常作溶剂。C－O－C键在苛刻条件下可以断裂。 1、形成 盐与络合物： 与浓强酸室温或低温时形成 盐。 所以醚能溶于浓强酸中。 醚与Lewis酸作用，形成络合物 2.醚键的断裂 伯烷基醚按SN2机制断裂，叔烷基醚按SN1机制断裂，芳基烷基醚总是烷氧键断裂。 3.过氧化物的生成：与氧相连的碳上氢易被空气中的氧氧化，过氧化物易爆 4.环氧化合物的反应：环氧乙烷是最活泼的醚，可与许多含活泼氢的物质反应开环 应用：用K2Cr2O7 -H2SO4或KMnO4 鉴别伯仲与叔醇。 由紫红→褐色 由桔红→绿色 现象明显 （伯、仲醇需再据氧化产物羧酸和酮区别。） 2、脱氢（含α-H的醇） 1o R-OH l R-CH-O-H H Cu 325℃ R-CH+H2 ll O 2o R-OH l R-C-O-H H l R Cu 325℃ ‵ R-C-R +H2 ll O ‵ （六）**邻二醇和高碘酸的作用：137 二元醇: 分子中含有两个羟基的化合物, 具有醇的通性 乙二醇单钠 乙二醇二钠 乙二醇 2、多个羟基相邻的醇和高碘酸反应 酮 酸 醛 1、邻二醇和高碘酸的反应 邻二醇 两个羟基连在相邻的碳原子上 3、?-羟基醛或?-羟基酮也能被高碘酸氧化138 第二部分 酚 Ar-OH 如： 一、分类和命名 据芳环上羟基的数目 一元酚 多元酚 命名时一般以酚为母体: 2-甲基-5-叔丁基苯酚 5-溴-2-萘酚 对苯二酚 (1,4- ) 间苯三酚 (1,3,5- ) 连其他官能团时，按官能团的优先次序选择母体： 二、物理性质 状态，沸点，熔点，水溶性（自学） bp、mp比相应的芳烃高。因为分子间氢键。 3,4-二羟基苯磺酸 2-羟基苯甲醛（俗：水杨醛） 水溶性比相应的芳烃大。能与水形成氢键。 1、 mp ℃ 45 114 水溶性 0.2 1.7 bp ℃ 214.5 295 的bp 、mp、水溶性比间、对硝基酚 低得多145： ？ 原因：分子内氢键 2、 分子内氢键： 具备氢键形成的条件 且成环大小要合适。 （五元环，六元环） 再如： 注：形成分子内氢键后，就不再生成分子间氢键， 故相应的bp，mp，水溶性都降低。 三、化学性质 可发生于羟基上， 也可发生于芳环上。 酸性 —O—H .. .. P-π共轭 苯环上易亲电取代 P-π共轭 的结果 1、苯环上的电子云密度增大，尤其是 -OH的邻对位——亲电取代比苯易。 2、-O-H键减弱,所以酸性较强（比R-OH） 3、C-O键牢固，所以-OH难被取代 O: SP2 （一）酚羟基的反应 +NaOH +H2O （2）常见化合物的酸性： 1、**弱酸性 +NaHCO3 CO2 RCOOHH2CO3 H2OROH Pka 5 6.35 10 苯酚 环己醇 NaOH溶液 油层： 水层： CO2 苯酚 环己醇 （3）应用：***分离提纯苯酚。 含酚废水严重影响环境，不能随意排放。 饮水标准：酚类＜0.001mg/L，渔业：≯ 0.01mg/L（甲酚类水，鱼有异味）。治理之一：用吸附剂吸附后，用碱液洗涤，被吸附的酚成钠盐溶于水。最后酸化回收酚。 （4）取代酚的酸性： 0.25 Pka 10.26 10.00 7.15 俗：苦味酸. 烈性炸药 (邻: 10.29 间: 10.09) (邻: 7.22 间: 8.39) 规律：芳环上有推电子基时，酸性弱。 芳环上有吸电子基时，酸性强。 酸性 2、生成芳醚 + 很难 ＜ + Cu 210℃ （1） 二芳基醚： 不活泼。需催化剂 + NaOH 130℃ （2）烷基芳基醚：可用威廉森合成法。 当-Cl的邻或对位上有-NO2时，反应易： + R-Br + (CH3O)2SO2 HCl (2,4-D) 例： “2,4-D” 植物生长调节剂的合成： Cl-CH2COONa NaOH 3、*****与FeCl3的显色反应 （用于酚的鉴别） 大多数酚及具有烯醇式（C=CH-OH)结构的分子，能与FeCl3发生显色反应。 常见的： 蓝紫色 蓝色 深绿色 （二）芳环上的