新型吡啶衍物及其eu(ⅲ)和tb(ⅲ)配合物的合成与荧光性能.pdfVIP

摘要 稀土有机配合物由于其优秀的发光性质诸如较长的发射时间、大 Stoke位移和狭窄的半峰宽从而引起广泛的关注，目前在液晶材料、 传感器、医学诊断荧光探针和催化剂等方面获得了广泛的应用。吡啶 ．2,6一二甲酸及其衍生物是一类很好的荧光敏化剂，能和稀土离子形成 光强度高，荧光寿命长，被用来标记蛋白质，用于时间分辨免疫荧光 分析(TR-FIA)领域；咔唑基团具有大的兀．电子共轭体系，独特的 光电性质，优秀的空穴传输能力，因此咔唑功能化的配体已经广泛应 用于光学设备中。 本论文以吡啶．2，6．二甲酸(Dipicolinicacid，DPA)和咔唑为起始 物，设计了一系列新型的p．二酮类、双吡唑类和双吡唑酮类配体；这 些未见文献报道的配体具有较大兀．共轭体系，具有刚性的平面结构， 有利于电子的转移和能量的传递。 Claisen缩合反应等多步反应，合成了两种新型的D．二酮配体类配体： 和Claisen缩合反应的工艺条件。Ll进一步与水合肼缩合反应生成双 7)．吡唑．37]吡啶(L3)。此外， 吡唑类化合物2,6--[5一(9．乙基咔唑．3 为了开发新型有效的有机荧光敏化剂，设计并合成开发了另一系列双 吡唑酮类配体％26．-(1．苯基．4一乙氧羰基．5．吡唑啉酮．3．基)吡啶(L4)。 合成的配体及中间体的结构均通过傅里叶变换红外光谱(FT．IR)、 元素分析(EA)、氢核磁共振谱(1H NMR)等现代物理方法得以确 定。 和热重差热分析(TG．DTA)确定了配合物的组成和结构。 测定了固体配合物的荧光性能，结果表明：配合物中的有机配体 Ll、L2和L3能够有效地的把吸收的能量传递给稀土中心离子，强烈 敏化中心离子发光。尤其地，对同一类型的配体而言，Tb(III)配合物 一般比Eu(III)配合物具有更高的荧光强度。同时，相比稀土二元配合 物，三元配合物中第二配体Phen的引入明显地增强了配合物的荧光 强度。这些配合物荧光半峰宽窄，单色性好，是潜在的发光材料，对 发展新型稀土配合物发光材料有一定的价值。 关键词吡啶．2，6．二甲酸，咔唑，p一二酮，稀土配合物，荧光性能 ABSTRACT Rareearth haveattractedconsiderableattention organiccomplexes becauseoftheirexcellentemission suchas emission properties long Stoke’Sshiftandnarrowemission lifetime，large havetakenon in asdiverse greatsignificance as：liquid applications formedical crystallinematerials，sensors，luminescenceprobes diagnosis， andSO its acidand derivatives catalyst forth．Pyridine一2，6一dicarboxylic areexcellentfluorescent Canform sensitizer,meynine—coordinating luminescent with lanthanide