新型多氮杂化合物的合成研究.pdfVIP

摘要 多氮杂环化合物由于其独特的性质，正在成为越来越多化学家进行主体分子 设计时重点关注的一类化合物。 论文在对多氮杂环化合物的合成、性质及应用进展进行综述的基础上，合成 了一类新型多氮杂环化合物，设计了其合成路线，并尝试探讨了其合成反应历程。 通过文献检索和实验探索，利用对甲苯胺盐酸盐和甲醛或席夫碱两条路线合 成了多氮杂稠环化合物6．甲基．3．(4．甲基苯基)．3，4一二氢喹唑啉，讨论了其合成反 应影响因素，表明反应体系pH控制在l~2将有利于反应的进行，适当增加反应 物席夫碱或甲醛的配比将有利于目标产物收率的提高，但甲醛配比增加过高，由 于生成Troeger’s碱将会使收率下降；利用自制的N，N’．二对甲苯基乙二胺和二氯 乙醚为原料、碳酸钾或碳酸钠为催化剂的新路线一步合成了l，4．二对甲苯基哌嗪 和新型多氮杂环化合物N，N’．二对甲苯基．1，7．二氮杂．4，10．二氧杂环十二烷，考察 了温度和催化剂对合成目标产物氮杂冠醚和哌嗪的影响，发现当温度低于140℃ 时，N’N’．二对甲苯基乙二胺和二氯乙醚不发生任何反应，随着温度升高到170℃， 反应速度明显加快，产物大量生成，催化剂的考察表明碳酸钾对该反应的催化能 力明显高于碳酸钠。 论文初步探讨了合成二氢喹唑啉闭环反应的历程，认为希夫碱和甲醛一样参 与闭环反应，生成的四氢喹唑啉经希夫碱的进一步氧化后得到目标化合物。同时， 论文尝试解释了新型多氮杂环化合物N，N’．二对甲苯基．1，7．二氮杂．4，10．二氧杂 环十二烷的合成反应历程，认为该反应过程是在碱金属的诱导下，以碱金属为模 板发生了闭环反应，钾离子选择了12元环作为最稳定的产物，同时生成另一种 产物哌嗪。 论文对得到的6．甲基．3．(4．甲基苯基)．3，4．二氢喹唑啉、N，N’．二对甲苯基脲和 N，N’．二对甲苯基乙二胺三种化合物的单晶通过X．射线单晶衍射确定了它们的晶 体结构参数，分别属于单斜晶系、正交晶系和单斜晶系。 关键词：多氮杂环化合物合成反应历程晶体结构 ABSTRACT is tlle chemists’ Multi—ni仃ogenheterocycIiccompoundsincreaSinglyattracting attentionbecauseoftheir uniquepropenies． UnderthebaseofthereViewabouttherecentadVaIlcesiIlmestIldieson synthesis， s仃uctures 0f anew of tllem， and印plications type multi-nitrogenheterocyclic was aSwenaSanewroutefor themwas synthesized compounds prepariIlg designed． Thereactionmechanismwasalsostudied． waS Compound obtailled Via a11d or Via 4-methylanilinhydrochloridefomaldehyde4-methylaniliIl aIldschiffbase．Studiesonreactionconditionshowedthatt