手性稀土配物的合成及发光性能研究.pdfVIP

摘 要 稀土有机配合物因镧系离子独特的电子结构而成为一类具有独特性能的发光材 料，是无机发光与有机发光、生物发光研究的交叉学科，有着重要的理论研究意义 和应用研究价值。本文详细介绍了稀土有机配合物的发光原理、分类及应用，概述 了稀土有机配合物的研究现状及趋势；在此基础上，探讨了影响配合物发光的因素。 同时从研究手性配体对稀土离子发光效果的影响出发，合成了两类具有手性的噻吩 衍生酰胺类有机配体，得到了八个手性配合物，并进行了初步的荧光检测，发现配 合物均具有稀土离子的典型发光特性，且配体对稀土离子发光具有增敏效应，这对 于稀土配合物中手性配体的选择有一定的借鉴意义。本文主要包括以下几部分： 一、手性配体的制备 以噻吩二甲酸为起始反应物，与L广亮氨酸甲酯盐酸盐；L．苯丙氨酸甲酯盐酸盐； L．丙氨酸甲酯盐酸盐；L一色氨酸甲酯盐酸盐反应，得到四种2，5．噻吩二甲酰基．L．氨 基酸甲酯(氨基酸甲酯酰胺类)配体。同时在氨基酸甲酯酰胺的基础上，解酯得到 了两个配位效果更好的配体：2，5．噻吩二甲酰基一L一亮氨酸和2，5一噻吩二甲酰基L苯 丙氨酸(氨基酸酰胺类)。同时培养晶体，得到了两个手性配体的单晶，发现配体骨 架具有较好的平面共轭性，增强配体的吸光能力，可有效增强配合物的发光能力。 二、手性配合物的合成 没有发光效果的La(III)作为配合物的中心离子，初步探索了配合物的形成条件，得 到了两个系列的八个手性配合物。 三、手性配合物的表征及发光性能研究 通过配合物的红外表征，发现氨基酸甲酯酰胺类配体，在分子间氢键及甲基空 间位阻等的作用下，酰胺键中氮、氧原子难以配位；而氨基酸酰胺类配体中羧酸键 参与配位，形成了手性配合物。并通过TG．DTA对配合物进行了分析，初步确定了 配合物的结构组成。固体荧光检测，发现手性稀土配合物均得到了相应稀土元素的 特征发射峰，且配体的增敏效果明显。特别是La(III)的配合物在紫外可见光区域有 了较强的能量跃迁，产生明显的光致发光。 四、结果分析与结论 对前面的实验结果进行分析比较，氨基酸酰胺类配体的三重态Tl与四个稀土离 子的振动能级的匹配效果是不一样的，而且有较大的差距。发光效果最好的为2．5． I 噻吩二甲酰基L亮氨酸．镧配合物，该La(III)配合物在配体的“天线”作用下，产生了 良好的发光效果。 关键词：手性配合物，光致发光，噻吩二羧酸，稀土 II ABSTRACT earth Rare areexcellent luminescence ofthe complexes materials，because lanthanide the characteristic．Soofrareeaah ions’parculiar study complexes science thecross of materials luminescence，being inorganic materialsluminescence and materials for biologic luminescence,is veryimportant fundamentaland research．Atthesis applied