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手性含氮配体的合成及其在一些不对称反应中的应用 中文摘要 中文摘要 一双功能催化剂用于不对称Henry反应研究 从商业上简单易得的2一氨基．1，2．二苯基乙醇，(1R,2S)-顺一1．氨基一2-茚醇和水杨 醛为原料成功地合成了双功能配体L1．L8，反应收率较高，而且配体的纯化只需简 单的重结晶操作即可。此外，配体在空气中稳定，不易失效。将配体与醋酸铜配 位后用于催化不对称Henry反应，取得了较好的收率和立体选择性。其中，配体 L3的催化效果最好，最高收率和ee值分痢达到了74％和81％。 二脯氨酸衍生配体用于水中催化的不对称氢转移反应研究 由商业上简单易得的原料脯氨酸、(2S4R)．4．羟基四氢吡咯．2．甲酸以及a．苯乙 胺合成出酰胺配体L12．L14，反应步骤简单且收率较高。以甲酸钠、水芹烯二氯化 钌分别为氢源和金属源，配体用于水相中的潜手性酮的不对称氢转移反应研究， 取得了较好的结果。其中，配体L12的效果最好(最高收率达95％，最高ge值达 90％)。 三单嗯唑烷．钛配合物催化丙炔酸酯对醛的不对称加成反应研究 从简单原料(1足2S)一顺．1．氨基．2．茚醇和醛出发，通过一步简单的缩合反应， 合成出一系列单嗯唑烷配体L18．L21。反应收率较高，配体的纯化只需简单的重结 晶操作即可。并且对这些配体进行了核磁、质谱等数据表征。配体在HMPA、 较好的结果。其中，配体L19的催化效果最好，最高收率和ee值分别达到了81％ 和83％。 关键字：双功能催化剂不对称Henry反应不对称氢转移反应六甲基磷酰三 胺聚乙二醇二甲醚 作 者：郭军 指导老师：毛金成副教授 ofChiral NandTheir Synthesis LigandsContaining inSome Asymmetricatalysis Applicationsemo3latAs3aC,irt Abstract reaction bifunctional 1．AsymmetricHenry catalyzedby copper-based catalysts Wehave bifunctional successfullysynthesized ligands(L1一L8)fromcommercially available and 2-amino一1，2-diphenylethanol，(1R，2s)-c捃一1一amino·2-indanol are andthe salicylaldehyde．Theyields high purificationsjustthroughsimple ofthechiral arestableinairforseveral L3 recrystaUization．All ligands months．Ligand was into additionofnitromethaneto in employedasymmetric the of with resultsof to moderate presentCu(OAc)2‘H20