有机化学（上）教材３.2.pptVIP

（1）从透视式判断下列分子的R/S构型,比较其 异同，可说明什么问题？ (a) 三个基团轮换，构型不变 S S S S S (b) 两个基团对换，构型翻转 S 判断下列分子的R/S构型,比较其异同，可说明什么问题？ R S R (a) 三个基团轮换，构型不变 (b) 两个基团对换，构型翻转 透视式注意事项 ① 将手性碳上的四个基团中的任意三个轮转（顺时针或反时针），构型不变: Fischer投影式注意事项： R R ② 任意两个基团调换偶数次，构型不变。两个基团调换奇数次，构型改变。 S S R S R S Fischer投影式注意事项： 4. Fischer投影式在纸面上平移或旋转180°构型不变，因为没改变前后关系。 3. 旋转90°, 270°或脱离纸面翻身， 构型翻转。R，S互换。 2. 将同一个手性碳上的四个基团中的任意三个轮转（顺或反时针），构型不变。 1. 任意两个基团调换偶数次，构型不变。任意两个基团调换奇数次，构型改变。 立体结构式的变换应用 问题 1：如何改变基团的位置而又不改变原有构型？ 问题 2: 如何判断两个结构式是否为同一化合物？ 如果不知道原子团在空间的实际排列方式来标记？ 答：根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的实际排列方式来标记的。 R/S标记法是根据什么来标记的? 3.7 相对构型和绝对构型 －－ D/L构型标记法 绝对构型 相对构型 D／L标记法是以甘油醛的构型为对照标准来进行的。 人为指定 先指定一个标准构型，然后通过已知反应进行关联：实验证明其构型与右旋甘油醛相同的化合物都为D型，与左旋构型相同的为L型。 左旋 右旋 这样许多分子的相对够型就可以通过化学反应与甘油醛联系起来而得到确定，即构型关联。 左旋 反应中手性碳原子的键不断裂,故空间构型保持不变. 构型与旋光方向是两个不同的概念，无必然联系。 D／L标记法经典、方便，但它只能标出一个手性碳的相对构型。目前，D／L标记法主要用于糖和蛋白质的构型标记。 结构------旋光方向 ? ? 注 意 R／S标记法与D／L标记法的依据不同： R／S法依据与＊C相连的四个原子或原子团的大小顺序； D／L法依据与D－甘油醛的构型是否相同； ∮ ∮ R/S构型是绝对构型，D／L标记一个手性碳的相对构型。 3.8 含两个手性中心的对映异构 3.8.1 含两个取代不同手性碳原子的对映异构 3.8.2 含两个取代相同手性碳原子的对映异构 3.8.1 含两个取代不同手性碳原子的对映异构 2－羟基－3－氯丁二酸总共有四种立体异构体： * * 等量的对映体相混合而构成的混合物外消旋体 (I)与 (III)或(IV)、(II)与(III)或(IV) 、 (III)与(I)或(II) 、(IV)与(I)或(II) 分别构成非对映体； I)与(II) ，(III)和(IV)是对映体 * * 对含有n个＊C的化合物： 外消旋体——等量对映体的混合物。 非对映体——不对映的立体异构体。 例如：含3个＊C，最多有23＝8个旋光异构体。 含4个＊C，最多有24＝16个旋光异构体。 若分子有 n 个手性碳，理论上有 2n 个立体异构体，2n / 2对 对映体。若手性碳组成相同，数目有所减少。 3.8.2 含两取代基相同手性碳原子的对映异构 酒石酸分子中含有2个＊C，可能的异构体有： (I)与(II)是对映体；(III)与(IV)是同一种分子——内消旋酒石酸，其分子内有一对称面。 有手性碳原子而没有旋光活性的分子称为内消旋体； 不是手性分子 注 意！ 外消旋体与内消旋体都没有旋光性，但它们有本质的不同： 外消旋体是等量左旋体和右旋体的混合物，可拆分； 内消旋体是分子内有对称面的单一化合物，不可拆分。 3.9 对映异构体的特性 对映体分子内能是相同的,其性质在非手性环境中相同.但在手性环境中不同 总结:如何依据结构判断一个分子是否有手性? 最直接法: 画其对映体，看是否重合 手性碳与立体异构体数目的关系： 若分子有 n 个手性碳，理论上有 2n 个立体异构体（2n / 2对 对映体。若手性碳组成相同，数目有所减少。 2. 观察有无手性碳： 若分子只含有一个手性碳，即为手性分子 分子含有二个以上手性碳，情况较为复杂 2, 3-丁二醇 2, 3-戊二醇 有4个立体异构体 与理论数目相同 例： 手性碳组成相同 只有3个立体异构体 2, 3-戊二醇的两对对映体 不能仅从结构简式判断分子有无手性! 一些不含手性碳的手性分子(了解) 连二烯型（含有