有机化学课件第5章 节 芳烃.pptVIP

第五章 芳烃5.1 芳烃的分类和命名;5.1.2 芳烃的命名 芳烃在环上上去掉一个氢原子后，余下的部分为基。;;5、2 苯的结构和芳香性;;5.3.2 红外与核磁特征 ;;2、 核磁：;;5.4 单环芳烃的化学性质;;;5.4.2 亲电取代反应的类型;;;2、磺化反应——可逆;;磺化反应的亲电试剂： ; 由于磺化可逆，在强酸性介质中，苯磺酸可发生脱磺基（水解去磺基）反应。 ;氯苯磺化：;3、卤代反应 --- FeX3催化剂 ;;4、烷基化和酰基化反应（F—C反应） Friedel-- Crafts reaction ;;;;;5、氯甲基化反应 ;;5.4.3 环上亲电取代反应的规律 ----两类定位基;1、第一类定位基——邻对位定位基（活化基） （邻位和对位产物的含量大于等于60%） ;2、第二类定位基——间位定位基 (使苯环钝化,不易进行亲电取代反应,m-产物大于等于40%）;3、部分一取代苯硝化反应的速率和产物组成 ;二、定位规律的解释;1、第一类定位基的解释 ;定位性能： ;; 2 、第二类定位基的解释 第二类定位基使苯环整体电子云密度下降，故为钝化基，不利于E+对苯环上Π电子的攻击;定位性能：吸电子取代基使苯环上的邻对位π电子云密度下降最大，而其间位相对于邻、对位有较高的π电子云，故在间位发生取代为主。 ;生成的活性中间体以间位亲电取代为较稳定 ;3、取代基和亲电试剂的空间影响 （1）取代基的空间障碍大，邻位取代产物少。 ;（2）E+的体积增加不利于邻位产物的生成 ;4、反应温度及催化剂的影响 ;三、二取代苯的定位规律 ;四、定位规律在合成中的应用;（1）;（4）;5.4.5 单环芳烃的氧化和加氢 ; 5.5 取代苯侧链上的反应 一、烷基苯α-H的卤代 ;二、苯环侧链上的氧化;;三、苯环侧链的脱氢 ;练习：;5.5 稠环芳烃与多环芳烃;;;5.5.2 联苯类化合物 ;联苯的重要衍生物 ;5.5.3 稠环芳烃;一、萘的结构 ;二、萘的化学性质 萘的环上亲电取代反应，有α-，β-两种产物，α位取代为动力学有利。萘的亲电取代反应活性高于苯。 ;1、亲电取代反应;2、萘的磺化 ;;3、萘磺酸碱熔制酚 ;4、取代萘的反应 ;5、萘酚的磺化* ;6、萘的氧化与还原;（2）加氢 ;三、蒽和菲 ;;;5.6 非苯芳烃与芳香性;5.6.3 非苯芳烃的类型;如：[18]轮烯分子中有18个π电子，符合休克尔规则，经X射线衍射证明整个分子处于同一个平面上，轮内氢原子的排斥力很小，[18]轮烯中： δ内=-1.9 δ外=8.2，因此[18]轮烯具有芳香性。;例：环戊二烯负离子有芳香性，较稳定，环戊二烯亚甲基上的氢有一定的“酸性”，其pKa≈16,可有如下反应：;;作业： 5-1 、5-2 、5-3 、5-4 、5-6（2） 5-7 、5-9 、5-10