有机化学教材ch6卤代烃.pptVIP

第六章 卤 代 烃;第一节 分类和命名;二、命名 ;3-丙基-4-氯-1-丁烯;第二节 卤代烃的物理性质;这是制备混合醚的方法,叫Williamson 醚合成法。伯卤烷效果最好, 仲卤烷效果较差, 叔卤烷不能用 (易发生消除生成烯烃)。;其水解的速度与叔丁基溴的浓度成正比，而与碱(OH－)的浓度无关，在动力学上称为一级反应。 反应速度方程：ν= k[(CH3)3C－Br];其水解的速度既与溴甲烷的浓度成正比，也与OH－的浓度成正比，在动力学上称为二级反应。 反应速度方程：ν= k[CH3－Br] [OH－] ;单分子亲核取代反应历程，用SN1表示(“1”代表单分子，N表示亲核)。因在这一步反应中，OH－没有参与，所以总的反应速度与OH－的浓度无关。;2．双分子亲核取代反应(SN2) ;双分子亲核取代反应，用SN2表示(2表示双分子，N表示亲核)。;双分子亲核取代反应历程的主要特点: 反应一步完成，旧键(C－Br)的破裂与新键(O－C)的形成同时完成； 反应物与产物的构型发生了翻转； 动力学上属二级反应。 ;影响亲核取代反应机制的因素 ;对SN1的影响：烷基的供电子效应及C—H σ-p 超共轭效应有利于稳定碳正离子中间体。有利于稳定正碳离子的因素就有利于SN1。;(2) 亲核试剂亲核能力的影响;(4) 溶剂极性的影响;二 消除反应(Elimination) ;双键碳上连接的烃基越多，σ-π超共轭效应越强，体系越稳定。;不同的卤代烃脱卤化氢的活性顺序为： 叔卤代烷＞仲卤代烷＞伯卤代烷 碘代烷＞溴代烷＞氯代烷 ;了解：在多数情况下，卤代烷的消除反应和亲核取代反应同时发生，且相互竞争，两种反应产物的比例受卤代烷结构、试剂的碱性、溶剂的极性、反应温度等多种因素的影响。 ;仲卤烷和β-C有支链的伯卤烷, 因空阻增加, 试剂难以从背面接近α-C, 而易于进攻β-H, 故不利于SN2, 而有利于E2。 ;完成下列反应;烯丙基型卤代烯烃＞孤立型卤代烯烃(n＞l)＞乙烯型卤代烯烃 CH2＝CH-CH2-X CH2＝CH-(CH2)n-X CH2＝CH-X (或C6H5－CH2-X) (或C6H5－(CH2)n－X) (或C6H5－X) ;;卤代烃能与 Mg、Li、Na、K、Al 等多种金属反应生成含 C—M 键的金属有机化合物。;利用Grignard试剂: