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第七章 醇 酚 醚;第一节 醇 (alcohol) 一、分类和命名 1、分类 ;同一碳原子上连接两个或三个羟基的结构很不稳定，易脱水成稳定的醛、酮或羧酸。;醇的化学反应主要是O-H键的异裂(酸性)；C-O键的异裂(羟基被取代和脱羟基)；又由于 -OH的影响，使a-H也具有一定的活泼性。;三、性质;(二) 与无机含氧酸的酯化反应 *醇与酸作用，脱去一分子水所得的产物称为酯，这种反应称为酯化反应。;硫酸二异戊酯;亲核取代 SN1、SN2;(四) 脱水反应 醇与浓硫酸共热发生脱水反应，脱水方式随反应温度而异。; 脱水机制：在无机酸催化下, 醇的羟基质子化, 脱水生成正碳离子中间体, 最后消去β-H 而生成乙烯。;(五)氧化或脱氢反应 *伯醇或仲醇被氧化，分别形成醛或酮。叔醇在同样条件下一般不被氧化。;橙色的铬酸试剂(CrO3的硫酸溶液)与伯醇或仲醇发生反应，会转变成蓝绿色。因酒内含有乙醇，故这一反应也可用于呼吸分析仪，以检测汽车驾驶员是否酒后驾车。;(六)多元醇的特性反应 邻二醇与氢氧化铜反应可生成深蓝色的溶液，可利用此反应来鉴定邻二醇结构。;三硝酸甘油酯 （硝酸甘油）;一、酚的结构;酚类的命名可用芳烃作母体，也可用酚作母体。;;当分子中含有一个CH3—，酚羟基又在一个以上时，常以甲苯为母体。如：;Note：注意区别酚和芳香醇;三、酚的化学性质;（二）芳环上的亲电取代反应;分子内氢键 分子间氢键 m.p. 214 oC m.p. 279 oC 二硝基、三硝基产物则必须用间接方法制备。 硝基酚类的酸性均比苯酚强，引入的硝基越多，酸性越强。;（三）与三氯化铁的显色反应;（四）氧化反应;(三) 苯二酚 在生物体内，苯二酚常以衍生物状态存在。例如，人体代谢中间体3,4-二羟基苯丙氨酸，又名多巴(DOPA)，以及常用的急救药物肾上腺素中均含有邻苯二酚的结构。;(四) 维生素E 又名生育酚，是一种天然存在的酚。自然界有多种异构体（?、?、?、?等），其中?-生育酚的生理活性最高，其结构为： ;第三节 醚 ?一、醚的分类和命名 醚可分为单醚和混醚。 两个烃基相同的醚称为单醚； 两个烃基不同的醚称为混醚。;单醚 C2H5－O－C2H5 C6H5－O－C6H5 混醚 CH3－O－C2H5 C6H5－O－CH3 ;二、醚的主要性质 醚键(C－O－C)是相当稳定的，醚的稳定性仅次于烷烃，它与强碱、氧化剂、还原剂均不起作用，所以在有机反应中常用作溶剂。;(二) 醚键的断裂 使醚键断裂最有效的试剂是浓氢卤酸(一般用HI或HBr)。例如;三 乙醚;冠醚可用来分离金属离子。冠醚的另一个重要用途是作为相转移催化剂(phase-transfer catalyst)。;由于冠醚有其特殊的性质和用途，30多年来，冠醚化学有了很大发展。在冠醚的合成及性质研究方面作出重大贡献的法国化学家J.M.Lehn和美国化学家C.J.Cram，C.J.Pederson在1987年共同获得了诺贝尔化学奖，同时他们在分子识别的基础上提出了主－客体化学、包合物化学和超分子化学，现已成为化学中发展迅速、极富挑战性的新领域之一。冠醚和金属离子的配合就是一种主—客体关系，冠醚为主，金属离子为客，主体空穴的大小与可能的客体之间的关系是选择性分子识别的首要标准。所谓分子识别就是主体(或受体)对客体(或底物)选择性结合并产生某种特定功能的过程，是酶和受体选择性的根基，研究分子识别过程，对于深入研究生命运动有着极为重要的作用。;第四节 硫醇和硫醚 R－OH 醇 R－O－R? 醚 R－SH 硫醇 R－S－R? 硫醚;;重金属盐类中毒——许多重金属盐能与机体内某些酶中的巯基结合，使酶丧失其正常的生理作用。;二巯基丙醇 二巯基丙磺酸钠 二巯基丁二酸钠;在生物体中，巯基与二硫键之间的氧化还原反应是一个非常重要的生理过程。二硫键对于保护蛋白质分子的高级结构也起着重要的作用。;通式为R－S－R?。例如： CH3—S—CH3 CH3—S—C2H5 二甲硫醚 甲乙硫醚;某些砜类化合物可作药用，如氨苯砜(DDS)及其衍生物双乙酰氨苯砜(DADDS)等在临床上可用