有机化学教材ch8醛酮醌.pptVIP

第八章 醛 酮 醌;醛的通式为;乙醛 乙二醛 丙烯醛 3-甲基丁醛;苯乙醛;四、醛和酮的化学性质 (一) 羰基的加成反应;反应的历程可表示如下：;SN1、SN2;2.与亚硫酸氢钠的加成(补充) 醛和某些酮(脂肪族甲基酮及碳原子数小于8的脂环酮) ;半缩醛;Note:a)缩醛在碱性溶液中稳定，在稀酸中容易分解为原来的醛。在有机合成中，常用以保护醛基。酮也可生成半缩酮和缩酮，但较为困难。 b)与格利雅试剂的加成(自学);某些羰基试剂与醛、酮的反应如下：;肟、腙和缩氨脲等化合物在稀酸作用下，可水解生成原来的醛和酮，因此该反应又可用于醛或酮的分离和提纯。; 1 卤代反应和卤仿反应;在卤仿反应中，碘仿反应(生成黄色沉淀CHI3)特别适用于鉴别具有这类结构特征的醛、酮和醇。;问题：乙醛和丙醛反应；乙醛和甲醛反应的产物？;互变异构;具有羰基的性质： ①可与HCN、NaHSO3作用； ②可与NH2OH、C6H5NHNH2作用； ③还原可生成β-羟基酸酯。;实验表明：乙酰乙酸乙酯中存在酮式和烯醇式的互变异构，并形成一个平衡体系：;影响烯醇式含量的因素： 活泼亚甲基上连有－I基团，烯醇式含量↑，连有+I基团，烯醇式含量↓。;(三) 氧化和还原反应 1.? 氧化反应 常用的弱氧化剂有托伦(Tollens)试剂、斐林(Fehling)试剂和班氏(Benedict)试剂。这些试剂常用来鉴别醛和酮。 芳香醛只能和托伦试剂作用，不能和斐林试剂和班氏试剂作用。;2．还原反应 (1) 催化加氢 ;(2) 金属氢化物还原 选择性高、还原效果好的有硼氢化钠(NaBH4)、氢化锂铝(LiAlH4)。它们只对羰基起还原作用，而对碳碳不饱和键等不起作用。;2. 歧化反应 不含?-氢原子的醛，在浓碱作用下，发生自身氧化—还原反应。这个反应叫歧化反应，又叫康尼查罗(S.Cannizzaro)反应。例如：;加Grignard试剂——制备醇 ;五．重要的醛和酮 (一) 甲醛 甲醛又叫蚁醛,40%的甲醛水溶液又称福尔马林。 甲醛经聚合生成多聚甲醛。 ?(二) 乙醛 乙醛通入氯气，则生成三氯乙醛，它易与水加成 而得无色结晶，叫做水合三氯乙醛，简称水合氯 醛。 (三) 樟脑 樟脑是一种脂环族酮类化合物， 学名2-莰酮。结构为：;第二节??????? 醌(补充) ? 醌是一类特殊的环状不饱和二酮，凡醌类化合物都具有的 ? 结构单位，叫做醌型结构。分子中的碳碳双键和碳氧双键处于共轭状态。 醌类化合物可根据它们还原后生成的酚类的类别分为苯醌、蒽醌及菲醌等。醌类化合物通常都有颜色，例如：;一、醌的性质 醌是具有共轭体系的环状不饱和二酮，因此具烯烃和羰基化合物的典型性质，又由于存在共轭双键，所以还可发生1,4-加成反应。;(二) 羰基加成;二、重要的醌类化合物; 3－羟基丁醛;2－甲基－1－环戊基－1－丙酮;2,4-二甲基-5-氯-1-环己酮; 2-甲基-1,4-环己二酮; 2-甲基-2,5-环己二烯-1-酮;不反应;不反应;练习;下列化合物哪些可以发生碘仿反应？如果能发生，产物是什么？