有机化学课件第十章 节 不饱和碳碳键的加成.pptVIP

第十章不饱和碳-碳键的加成反应;不饱和碳-碳键的加成反应概述;不饱和碳-碳键的加成反应概述;不饱和碳-碳键的加成反应概述;不饱和碳-碳键的加成反应概述;亲电加成反应活性 —— 烯烃比炔烃活泼;Bromine test for Unsaturation （不饱和性的鉴定） —— A solution of Br2 in CH2Cl2 is deep red-brown, and the organic dibromides formed by the addition reaction are colorless. This rapid color change can be used to test for the presence of carbon-carbon double and triple bonds. —— 烯烃褪色迅速，而炔烃褪色较慢 ;本章主要问题;一、烯烃的亲电加成——HX 和H2O;亲电加成机理－加水;1.2 Reactivity;1.3 Regioselectivity Markovnikov’s rule（马氏规则） —— when an alkene undergoes electrophilic addition, the less highly substituted position is attached by the electrophile (亲电试剂). 其本质的原因是——碳正离子的形成是亲电加成的限速步骤 ;More stable;1.3 Regioselectivity Markovnikov’s rule（马氏规则）; Exercise: Please give the main product in the addition of 1.0mol HCl to the following alkenes.;1.4 Stereochemistry 一般得到顺式和反式加成两种产物。但环烯烃以反式加成为主。Why? 烯烃发生加成反应有可能形成一个新的手性中心。 由于碳正离子中间体的形成， 亲电试剂可以从平面的两面进攻，因此得到外消旋的产物。 如果烯烃中有手性中心，将生成不等量的非对映异构体(diastereomers)－立体选择性 (Stereoselectivity)。;Stereoselective addition reaction;Stereoselective addition reaction;思考题 环烯烃上的加成有立体选择性，一般得到以反式加成为主的产物，为什么？请通过构象分析加以说明。;1.5 Rearrangement（重排） ;2.1 Facts about the Addition of X2 and XOH 反应活性—— 烯烃与给电子基团相连，反应加快； —— 烯烃与吸电子基团相连，反应减慢。 Example: 与Br2加成的相对反应速度;2.1 Facts about the Addition of X2 and XOH —— Stereochemistry of Br2 Addition ;2.1 Facts about the Addition of X2 and XOH —— Stereochemistry of Br2 Addition ;2.1 Facts about the Addition of X2 and XOH —— Stereochemistry of Br2 Addition;2.2 Mechanism of Br2 Addition ——经过环溴鎓离子 (cyclic bromonium ion） ——反式（anti-）加成，无重排??物。 ;Addition of Cl2 环卤鎓离子也可以形成在氯或碘的加成中，但是氯的电负性较大，原子半径小，因此会出现顺式（syn-）加成（why?);Why?;Conformation Analysis;2.4 与XOH的加成（X2 + H2O → XOH + HX) ——加XOH机理与X2类似，经过环卤鎓离子 ——加XOH遵守马氏规则：亲电试剂中的带正电荷部分即X加在含氢较多的碳上。;Oxymercuration-Demercuration —— 得到醇的另一种方法。;脱汞反应的机理尚不清楚。一般认为羟汞化反应机理如下：;又一个得到醇的方法，得到的是顺式加成、反马氏规则的产物;Hydroboration-Oxidation; 酸催化形成的碳正离子可以有多种途径的反应：