有机化学教材ch10羧酸衍生物.pptVIP

第十章 羧酸衍生物 羧酸衍生物通常是指羧酸分子中羧基中的羟基被其他基团取代后的产物。 羧酸衍生物结构上共同点是分子中都含有酰基 酰基是羧酸分子中去掉羧基中的羟基所剩余的基团。命名时把相应的羧酸名称中的“酸”字改为“酰基”即可。例如： 一、羧酸衍生物的命名 酰卤命名：根据其所含的酰基和卤原子的名称，称为 “某酰卤”。 酸酐的命名：根据生成酸酐的羧酸的名称，称为“某酸酐”或“某某酸酐”。酸字可省略。 酯的命名：可根据生成酯的原料羧酸和醇的名称而叫“某酸某(醇)酯”，其中醇字省略。例如： 由二元羧酸生成的酯有两种：只有一个羧基被酯化的称酸性酯；两个羧基都被酯化的称中性酯。多元酸的几个羧基可以和几分子相同的醇成酯，也可以和不同的醇成酯，在命名时要加以体现。 内酯的命名：将相应的“酸”变为“内酯”, 用希腊字母γ、δ等标明原羟基的位置。 4-甲基-δ-戊内酯 γ-戊内酯 δ-己内酯 伯酰胺：“酰基名” + “胺” 仲酰胺：“N-某基” + “酰基名” + “胺” 叔酰胺：N,N-二某基某酰胺; N-某基-N-某基某酰胺 酰胺的命名 该反应是一个加成消除反应，其历程可简单表示为： 羧酸衍生物发生亲核取代反应活性次序为： 酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺。 (一) 水解 在通常情况下酰胺水解较慢，但在酸或碱的催化下能加速反应进行，生成羧酸或羧酸盐。 青霉素分子中有酰胺键，需采用粉针剂，在临用时配制，当日用完。 (二)醇解 (三) 氨解 叔胺因氮原子上无氢，不能用于氨解羧酸衍生物。 不论酰卤和酸酐，水解时都产生羧酸，醇解时都产生酯，氨解时都产生酰胺。 可以把酰卤、酸酐的水解、醇解、氨解看成是水、醇、氨(胺)分子中的一个氢(醇必须是羟基上的氢，胺必须是氮上的氢)被酰基取代。实际上是在水、醇、氨(胺)分子中引入一个酰基，所以这类反应又称为酰化反应或酰基转移反应。 在酰化反应中，水、醇、氨(胺)接受酰基，而羧酸衍生物提供酰基，故羧酸衍生物被称为酰化剂。 酰化反应在药物合成中具有重要的意义，在某些药物分子中引进一个酰基，常可增加药物的脂溶性，改善其在体内的吸收，降低药物的毒性，延长或提高药效。 碳酸衍生物 (一)尿素[CO(NH2)2] 尿素又叫脲，它可以看成是碳酸的酰二胺。 1．弱碱性 硝酸脲(白色沉淀) 3.与亚硝酸的反应 2．水解反应 利用这个反应，可测定尿素的含量。 3．与亚硝酸反应 4．缩二脲反应 缩二脲反应：在缩二脲的稀碱溶液中滴加微量稀硫酸铜溶液时则产生紫红色的颜色反应。 凡是分子中含有两个或两个以上相邻酰胺键 (－CONH－)的化合物都能显示这种颜色反应，可用于某些有机物(比如多肽、蛋白质等)的分析鉴定。 缩二脲 （二）胍 胍可以看成是尿素分子中的氧被亚氨基取代后的化合物，故又称为亚氨基脲。 许多胍的衍生物都具有良好的药理作用，如链霉素、精氨酸、吗啉呱(病毒灵)等。 胍 胍基 脒基 胍为无色结晶，易溶于水。胍是强碱(pKb＝0.52)，碱性与KOH相当，它与空气中的二氧化碳和水反应，生成稳定的碳酸盐。 胍的强碱性是由于胍与质子结合生成的胍正离子因共振而稳定。 了解 * *