国外聚丙烯生产工艺及催化剂技术进展.pdfVIP

维普资讯 ChinaChemicals 国外聚丙烯生产工艺及催化剂技术进展 ◆ 李玉芳 伍小明 (北京江宁化工技术研究所 100076) 丙烯 (PP)是一种性能优 良的热塑性合成树脂，具有 HS催化剂；该公司在采用邻苯二甲酸酯作为给电子体的第 ，／ 比重小、无毒、易加工、抗冲击强度、抗扰曲性及电绝 四代催化剂的基础上，又开发了以二醚作为给电子体的第五 缘性好等优点，存工业建设 、汽车工业、家用电器 、电子、 代新型Z—N催化剂，催化活性高达90kg／g(以1g催化剂生 包装及建材家具等方面具有广泛的应用，其中催化剂是PP 产的聚丙烯质量计)，在较高温度和较高压力下，用新催化 工业的关键部分。近儿十年来，新型催化剂以及新工艺的不 剂可使聚丙烯抗冲共聚物中的聚丙烯段有较高的等规度，提 断…现，推动 r1界PP工业的不断发展。 高了结晶度，即使熔体流动指数很高时，聚丙烯的刚性也很 1催 化剂技术进展 好，非常适合用作生产洗衣机 内桶的专用料 。目前，该公司 自20世纪50年代Ziegler—Natta(Z—N)催化剂问 以来， 正在开发一系列基于其专利的二醚类给电子体新催化剂，据 聚_内烯催化剂经过不断改进得到r很大的发展，目前已经从 称催化剂活性超过 100kg／g，聚合物等规指数大十99％。 需要脱灰、脱无规物的第一代催化剂发展到高活性、高立构 用这类催化剂生产的产品具有窄的分子量分布，适用于纺粘 规整性的高效第四、第五代催化剂。催化剂的活性已由最初 和熔喷纤维，并可与新的茂金属催化剂相竞争。此外，它还 的儿十倍提高列儿万倍，若按过渡金属计则达到几百万倍。 具有极好的氢调敏感性，可控制反应器中PP的分子量。在 聚内烯等规指数已达98％以 ，牛产工艺得到 r简化。此 其中试装置上，巴塞尔公司还在研究将Z—N催化剂与茂金属 外，Fina、埃克森、一l井东压化学、三井石化和窒素等公司 催化剂相结合的技术 。 还进行_r茂金属聚丙烯 (mPP)和非茂金属催化剂的研究开 最近，巴塞尔公司开发成功了用琥珀酸酯作为给电子体 发T作，其 }『1的茂金属催化剂 已经有工业产品面市。 的新型Z—N负载催化剂，并于2003年6月5日开始向市场 目前，催化剂仍是推动PP技术发展的主要动力，Z—N催 提供这种新型催化剂系列产品。该催化剂通过使相对分子质 化剂和单活性巾心催化剂都将继续发展。z—N催化剂将在高 量分布变宽而极大地扩展了聚丙烯均聚物和共聚物的性能， 活性、高定向性的基础 E向系列化、高性能化发展，不断开 在生产宽相对分子质量分布的产品方面是个突破。这种催化 发 些性能更好的新，品 ；茂金属一单活性中心催化剂 剂用于聚丙烯树脂的生产后，能改善BOPP薄膜、管材和注 (SSC)在PP领域的应用已进一步得到发展，其发展 目标是 塑件的刚度和加工性能。这种先进的第五代催化剂通过改进 进一步实现技术的工业化和启动需求量较大的通用产品市 分子量分布，可大大改进均聚体和多相共聚体PP的性质。 场。 这种催化剂与标准的第四代Z—N催化剂相比，产率可提高 1．1Z—N催 化 剂 40％～50％。用这种新催化剂生产的低熔体流动多相共聚 目前世界 牛产聚丙烯的绝大多数催化剂仍是基于 物具有平衡的刚性和冲击性能，比老牌号高20％～30％。采 Ziegler—Natta催化体系，即TiCI沉积于高比表面和结合 用这种催化剂，既能提高产品的Izod冲击强度，同时又能 Lewis碱的MgCI，结晶载体上 (有的是以SiO，作MgCI，的载 保持弯曲模量，或者提高弯曲模量的同时又保持冲击强度， 体)，助催化剂是Al(CH)CI；催化剂的特点是高活性、 甚至可 以做 到二者 同时提高 。巴