知识点77初馏分的加工一初馏分的组成性质和加工方法13课件.pptxVIP

一、初馏分的组成、性质和加工方法

初馏分的组成很复杂依轻苯原料的组成、初馏塔的操作、贮存时间、气温条件等而定，一般波动范围很大。参见表7-16

表7-16初馏分的组成（%）;用色谱法进行分析，发现初馏分含有近40种组分。初馏分在贮存期间，部分环戊二烯会发生聚合作用，因而在初馏分中的含量也会有变化。其含量的变化情况见表7-17。;二、热聚合法生产二聚环戊二烯

1.生产二聚环戊二烯的原理和化学反应

热聚合法生成二聚环戊二烯是根据环戊二烯在加热时能聚合生成二聚环戊二烯，聚合反应方程式如下：

;聚合过程在室温下即开始发生，当温度提高反应显著加快，温度超过100℃时发生解聚反应，二聚物变为单体环戊二烯，同时还会形成三聚物和四聚物。二聚环戊二烯有两种形式：α型和β型。室温下只形成α型二聚环戊二烯，在较高温度下α、β型式同时形成。α型二聚物在100℃即开始解聚形成单体，到170℃解聚结束。β型二聚环戊二烯解聚反应还不清楚。因此聚合温度控制在60~80℃，以防因温度过高引起突然解聚而发生爆沸。二聚环戊二烯的沸点为168℃，当精馏热聚合后的初馏分时，二聚物呈釜底残液被分离出来。;2.热聚合法间歇操作工艺流程

二聚环戊二烯生产工艺流程如图7-15

初馏分直接装入聚合釜4，釜内用间接蒸汽加热，在全回流操作条件下进行热聚合，聚合时间约16~20小时。使环戊二烯聚合成沸点为168℃的二聚环戊二烯，聚合操作完成后进行精馏，先切取40℃馏分入前馏分槽13，然后依次切取工业二硫化碳（48℃前）、中间馏分（60℃前）、轻质苯馏分（78℃前）。所得前馏分可送回炉煤气管道中；中间馏分及轻质苯可送回粗苯或轻苯原料中。精馏结束后，釜内残液即为工业二聚环戊二烯，含量质量为70~75%，其中还含有3~5%的沸点低于100℃的组分、环戊二烯及烯烃等。用直接蒸汽蒸馏釜残液，可得到含量不小于95%的二聚环戊二烯馏分。

;图7-15二聚环戊二烯生产工艺流程

1-原料槽；2-汽泵；3-冷却套管；4-聚合釜；5-蒸馏塔；6-视镜；7-冷凝器；8-油水分离器；9-尾气冷凝器；10-气液分离器；11-高位槽；12-控制分离器；13-前馏分槽；14-二聚体槽

;各种馏分的提取温度和产率如下表7-18;聚合操作完成后，精馏过程可提取的各种馏分主要组分如表7-19;工业二硫化碳含有相当数量的易于氧化和树脂化的不饱和化合物，会使产品变坏。为防止此种现象的发生，要往新鲜的二硫化碳中加入0.05%~0.06%的阻氧化剂—二甲酚以稳定产品的质量。也可以二次精馏提高工业二硫化碳的质量。

二聚物是制取单体环戊二烯的原料。方法是将二聚物放在裂解罐内气化，然后送入裂解釜裂解，使单体环戊二烯蒸汽从塔顶逸出，温度为42~46℃，于聚冷条件下冷凝下来，所得产品中环戊二烯含量可达90%，冷凝液需在-12℃以下贮存。;环戊二烯是制取二烯系有机氯农药和杀虫剂的重要原料。环戊二烯同植物油在二甲苯或溶剂油中催化共聚时，可得到高质量的塑料薄膜。环戊二烯还可用作取镇静剂及止疼药物、火箭燃料添加剂、汽油抗震剂等的原抖。

初馏分中的各组分均为易挥发物，而且还易燃、易爆、有毒，所以生产车间必须实行强制通风，采取防火、防爆、防中毒和防静电积累等措施。