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第八章 沉淀-溶解平衡及沉淀滴定

SrCO3饱和溶液中 故可以转化 【例8-10】如果在1L Na2CO3 溶液中转化 0.010mol·L-1 CaSO4 ,问 Na2CO3 的最初浓度应为多少? 解: CaSO4(s) + CO32- CaCO3(s) + SO42- ∴ Na2CO3 的最初浓度为 0.010 + 7.1×10-7 ≈ 0.010 ( mol·L-1 ) 8-2-4 沉淀的溶解 IP Ksp 1.生成弱电解质 ⑴ 生成弱酸 CaCO3(s) +2H+ Ca2+ + H2CO3 H2O + CO2↑ CaCO3(s) Ca2+ + CO32- CO32- + H+ HCO3- HCO3- + H+ H2CO3 CaCO3(s) + 2HAc Ca2+ + 2Ac- + H2CO3 CaCO3(s) Ca2+ + CO32- 2HAc 2Ac - + 2H+ CO32- + H+ HCO3- HCO3- + H+ H2CO3 PbSO4(s) + 2Ac- Pb(Ac)2 + SO42- PbSO4(s) Pb2+ + SO42- K1 =Ksp Pb2+ + 2Ac- Pb(Ac)2 K2 =K稳 K= K1·K2 = Ksp· K稳 = 1.8×10-8×1.0×104 = 1.8×10-4 (2)生成弱酸盐 (3)生成弱碱 Mg(OH)2(s) + 2NH4+ Mg2+ + 2NH3·H2O Mg(OH)2(s) Mg2+ + 2OH- K1=Ksp 2NH4+ + 2OH- 2NH3·H2O (4)生成水 Fe(OH)3(s) + 3H+ Fe3+ + 3H2O 2. 生成配合物 3. 发生氧化还原反应 IP< Ksp ∴ 溶解 IP < Ksp ∴ 溶解 3CuS + 8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+ 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ + Cl- [S2-] [Ag+] 3HgS + 2HNO3+ 12HCl=3H2[HgCl4]+ 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O 3Pt + 4HNO3+ 18HCl=3H2[PtCl6]+ 4NO↑+ 8H2O Au + HNO3+ 4HCl=H [AuCl4]+ NO↑+ 2H2O 如: 课堂练习: 在AgCl的饱和溶液中,有AgCl固体存在,当分别向溶液中加入下列物质时,将有何种变化? 加入物质 平衡 AgCl 溶液中浓度 引起变化 移动 溶解度 [Ag+] [Cl-] 原因 HCl(0.1 mol·L-1) AgCl(s) Ag+ + Cl- → 不变 不变 不变 稀释 → ↑ ↓ ↑ 生成配离子 → ↑ ↑ ↑ 盐效应 ← ↓ ↑ ↓ 同离子效应 AgNO3(0.1 mol·L-1) KNO3(s) NH3·H2O(2 mol·L- 1) H2O ← ↓ ↓ ↑ 同离子效应 8-3 沉淀滴定法 8-3-1 沉淀滴定法概述 沉淀滴定法是利用沉淀反应来进行的滴定分析方法。要求沉淀的溶解度小,即反应需定量,完全;沉淀的组分要固定,即被测定离子与沉淀剂之间要有准确的化学计量关系;沉淀反应速率快;沉淀吸附杂质少,且要有适当的指示剂指示滴定的终点。形成沉淀的反应虽然很多,但要同时满足条件的反应并不多。比较常见的是利用生成难溶的银盐的反应:Ag+ +X- === Ag X, 因此又成为银量法,可以测定Cl-, Br-, I-, SCN-和Ag+ 8-3-

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