仪器分析四版课后答案.pptVIP

解: (a)　根据上表,以E/V为纵坐标，以V/mL为横坐标，作图，即可得到如左图所示的滴定曲线． V/mL DpH/DV V/mL DpH/DV V/mL DpH/DV 11.00 0.13 15.25 1.32 15.75 6.0 13.00 0.245 15.55 5.40 15.90 2.9 14.50 0.44 15.65 11.9 16.50 0.689 (b)利用DpH/DV=(pH2-pH1)/(V2-V1)求得一阶微商，与相应的滴定体积列入下表． 然后，以DpH/DV对V作图，即可得到下页所示的一阶微商－V曲线． (c) 从(b)表数据可以计算如下的二阶微商，可以看出终点应该介于15.60-15.70之间． V/mL D2pH/DV2 V/mL D2pH/DV2 12.00 0.0575 15.40 16.32 13.75 0.13 15.60 65 14.875 1.173 15.70 -1.532 (e) 同例题中求终点电位方法相同 8.24+(9.43-8.24) ×65/(65+1.532) = 9.40 0.10 : (65+1.532) = x : 65 x = 0.098 ? 0.10 故终点体积为15.60 + 0.0.098=15.698(mL) (d) 0.1000×50.00=C ×15.70 C=0.03140mol.L-1 (f) 由于 所以,滴定到一半时溶液的pH即为该弱酸的离解常数. 滴定到一半时,体积为15.698/2 = 7.85mL,从pH – V曲线查得 pH=5.60 亦即离解常数pKa=5.60 14.以0.03318mol.l-1的硝酸镧溶液电位滴定100.0mL氟化物溶液，滴定反应为： 滴定时用氟离子离子选择性电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，得到下列数据： 加入La(NO)3的体积/mL 电动势/V 加入La(NO)3的体积/mL 电动势/V 0.00 29.00 30.00 30.30 30.60 30.90 0.1045 0.0249 0.0047 -0.0041 -0.0179 -0.0410 31.20 31.50 32.50 36.00 41.00 50.00 -0.0656 -0.0769 -0.0888 -0.1007 -0.1069 -0.118 (a)确定滴定终点，并计算氟化钠溶液的浓度。 (b)已知氟离子选择性电极与饱和甘汞电极所组成的电池的电动势与氟化钠浓度间的关系可用式(4-22)表示，用所给的第一个数据计算式(4-22)中的K’值。 (c) 用(b)项求得的常数，计算加入50.00mL滴定剂后氟离子的浓度。 (d)计算加入50.00mL滴定剂后游离La3+浓度. (e)用(c) (d)两项的结果计算LaF3的溶度积常数。 解: (a) 参考教材p137. (b) 结合(a)中求得的aF-及上表中VLa=0.00mL时的电动势，采用下式即可求得K’ ： (c) 利用上式可求得加入50.00mL后，E=-0.1118V时的CF- (e) 利用(c) (d)分别求得的CF-及CLa3+利用下式计算： Ksp=[La3+][F-]3 (d) 利用(a)求得的Vep,即可求得加入50.00mL滴定剂后游离La3+的浓度。 第五章 伏安分析法习题解答 １．产生浓差极化的条件是什么？ 解：使用小面积的极化电极如滴汞电极或微铂电极，溶液保持静止（不搅拌） ２．在极谱分析中所用的电极，为什么一个电极的面积应该很小，而参比惦记则应具有大面积？ 解：使用小面积的电极作阴极，可以使电极上具有较高的电流密度，以保证产生浓差极化．而使用大面积汞池电极作阳极，可以使电解过程中阳极产生的浓差极化很小，阳极的电极电位保持恒定，从而使极化电极的电位完全由外加电压所控制． ３．在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？加入电解质后电解池的电阻将降低，但电流不会增大，为什么？ 解：加入支持电解质是为了消除迁移电流．由于极谱分析中使用滴汞电极，发生浓差极化后，电流的大小只受待测离子扩散速度（浓度）的影响，所以加入支持电解后，不会引起电流的增大． ４．当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，是否还引起滴汞电极电位的改变及参加电极反应的物质在电极表面浓度的变化？ 解：极谱分析中，由于滴汞电极的电位受外加电压所控制，所以当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，会引起滴汞电极电位的改变．但由于滴汞电极表面待测离子浓度已经降低到很小，甚至为零，而溶液本体中待测离子尚来不及扩散至极化电极表面，所以不会引起电极表面待测离子浓度的变化． ５．残余电流产生的原因是什么？它对极谱分析有什么影响？ 解：残余电流的产生主要有两个原因，一为溶液