上海海洋大学《海洋环境分析技术》课件-20分子荧光分析法.pdfVIP

一、分子荧光与磷光产生过程

第八章luminescenceprocessofmolecular

发光分析法fluorescencephosphorescence

二、激发光谱与荧光光谱

Luminescenceanalysisexcitationspectrumandfluore-

scencespectrum

三、荧光的产生与分子结构关

第一节

系relationbetweenfluorescence

分子荧光与磷光andmolecularstructure

molecularfluorescence四、影响荧光强度的因素

andphosphorescencefactorinfluencedfluorescence

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一、荧光与磷光的产生过程

luminescenceprocessofmolecularfluorescencephosphorescence

由分子结构理论，主要讨论荧光及磷光的产生机理。

1.分子能级与跃迁

分子能级比原子能级复杂；

在每个电子能级上，都存在振动、转动能级；

(S)→(SS

基态激发态、、激发态振动能级)：吸收特定频

012

率的辐射；量子化；跃迁一次到位；

激发态→基态：多种途径和方式；速度最快、激发态寿命

最短的途径占优势；

第一、第二、电子激发单重态、；

…SS…

12

第一、第二、电子激发三重态、；

…TT…

12

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2.电子激发态的多重度

电子激发态的多重度：

M=2S+1

S为电子自旋量子数的代数和(0或1)；

平行自旋比成对自旋稳定(洪特规则)，三重态能级比相应

单重态能级低；

大多数有机分子的基态处于单重态；

S→T禁阻跃迁；

01

通过其他途径进入

进入的几率小；（电

子能级跃迁选择第四原则

：总自旋量子数的变化ΔS

=0，即不同多重性状态

之间的跃迁被禁阻）

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3.激发态→基态的能量传递途径

电子处于激发态不稳定，返回基态时，通过辐射跃迁发

(

)

光和无辐射跃迁等方式失去能量；

传递途径

辐射跃迁无辐射跃迁

荧光延迟荧光磷光系间跨越内转移外转移振动弛豫

激发态停留时间短、