十二员四氮杂大环席夫碱及其铜配合物的合成与表征.pdfVIP

第27卷 第2期 曲 阜 师 范 大 学 学 报 Vo1．27 No．2 2001年4月 JoLIrml of Qufu Normal University Apt．2001 M 十二员四氮杂大环席夫碱及其铜配合物 的合成与表征 聂 毅， 孙海英 (第一作者：女，弛 ，讲师；曲阜师范大学化学系，273165，山东省曲阜市) 捅要：报道了2种十二员四氮杂太环席夫碱，即2，3：8，9．二(4，5-二甲基苯并)．5，6．11．12．四苯基．1。4． 7，10．四氟杂环十二．1．4，6，10．四烯(p)和2，3：8．9(4．5-二甲基苯并)．5，6．11，12．四甲基．1，4，7，l0．四氮杂 环十二．1，4．6，10．四烯( )及其Ca【II)配合物[CuLXz](L=L1或L2，x=a一或N0 )的合成与表征，元素分 析、摩尔电导、磁矩、红外光谱、电子光谱和电子自旋共振谱等测试表明．这些配合物中金属离子处于六配位的 拉长八面体环境，大环配体以4个氮原子占据赤道平面．轴向配位位置由阴离子占据． 关键词：太环化台物；铜配台物；席夫碱 中图分类号：O641．4 文献标识码：A 文章编号：1001．5337(20o1)02．I]075．03 由于大环化台物在生物体系中的重要性及其独 光光度计，法拉第磁天平(以摩尔盐为标准)，JES— 特的配位能力，从60年代以来大环化合物的配位化 FEIXG型电子自旋共振光谱仪．金属含量用Ⅱ A 学研究一直十分活跃¨J，其中许多氮杂太环的过渡 滴定法测定． 金属配台物可作为金属蛋白或金属酶的模型化台 1．2 配体的合成 物Lz J，因此受到了广泛的关注．本文报道了2种新 2，3：8，9．二(4，5-二甲基苯并)一5，6，11，12一四苯 的不饱和十=员四氪杂大环化台物(图1)及其铜 基一1，4，7．10 四氪杂环十二一1，4，6，10一四烯(U)的 (11)配合物的合成与表征． 合成：将含20 lnlllol联苯甲酰的乙醇溶液(50 mL) R R 和含等摩尔4，5一=甲基邻苯二胺的乙醇溶液(50 ＼ ／ C—C mE)混合，加入几滴浓盐酸．水浴下回流6 h，然后放 N N Me 置过夜冷却，析出浅棕色沉淀。抽滤，用乙醇洗涤后 )『 真空干燥。产率75％． 2，3：8，9．二(4，5-二甲基苯并)一5，6，11，12．四甲 Me N N Me 基．1，4，7．10 四氪杂环十二一1．4，6，10一四烯(Lz)的 C—C ／ ＼ 合成：将含20 mmol 2，3-丁二酮的乙醇溶液(40 R R mE)和含等摩尔4，5-二甲基邻苯二胺的乙醇溶液 D R=Ph， R=Me (50 mE)混合，水浴下回流12 h后．在冰箱