手性席夫碱型液晶化合物的合成与表征.pdfVIP

第12卷 第 4期 应用化学 Vo1．12No．4 1995年 8月 CHINESE JOURNAL OF APPL1ED CHEMISTRY Aug．1995 q曰／ 手性席夫碱型液晶化合物的合成与表征(二)6 6jz √ 田颜清 林 凤 赵英英 汤心颐 蒸坚 赵晓光 周恩乐 ———。1吾 大学化学系 长春130023) (中国科学院长春应用化学研究所 长眷) 关键词 近晶相 兰量，手性液晶， 芝主鎏·盒蜜·墼 自从1975年Meyer等 首次合成铁电液晶DOBAMBC以来，新的铁电液晶化合物不断 出现．铁电液晶分子除具有普通向列相、近晶相分子所具有的剐性骨架外，其显著特点在于分 子内存在着不对称中心，且在相变中出现sc-，分子具有偶掇矩，长轴方向上的偶极矢量不为 零 j．本文报道了以不同的(s)一2一氯代羧酸作为手性单元，以具有分子内氢键的席夫碱型刚 性骨架作为介晶基团合成了3个手性分子液晶，通过DSC、偏光显徽镜及广角 射线衍射等 手段确证其中两个具有手性近晶c相． 试剂为分析纯，用前按常规法纯化．实验用仪器：DSC一7型差示扫描量热仪，升降温速率 5℃／rain，N 气氛{Zelss Jena偏光显微镜，配以浑江光学仪器厂的热台；400MHz核磁共振仪， 氯仿为溶剂；Perkin—Elmer 240C微量元素分析仪；Nicolet 5Dx—FTIR光谱仪，KBr压片． 合成路线如下： H _cH0 oH R— H—cooH——百 f． R— H—c( oH一 。o“ “—coo“ DCCD R—cH— )0—0__幸H l HO NH Cl OH Lb 。 2a、b、c ot — c H2N__重 l2H2I 3 。。 4 2+4』苎 融 H—c00．- __CH=N_ _一0c j — 一 Cl oH 5a、b、0 a：R=CH — I b}R； (CH z)iCH— I c{R= (CH1)!CHCH：一 (s)一2一氯代羧酸(I)的合成参照文献[43的方法，该取代反应可保持不对称的分子构型 ]． · 手性醛(2)的合成：等摩尔的(1)和2，4-二羟基苯甲醛及少量4一Ⅳ，Ⅳ一二甲基吡啶溶于二 氯甲烷中．在冰水冷却下．加入等摩尔的脱水剂二环己基二酰亚胺(DCCD)．反应渐至室温，搅 ． 拌 24h后，滤出所生成的不溶物质二环己脲(DCU)，溶液依次用10 HCI溶液、5 NaHCO 溶液及饱和食盐水洗后，用无水硫酸钠干燥，除去溶剂后，用环己烷／乙酸乙醇(6 t 1)作洗脱剂 进行柱层析，得到纯品(2)，测试结果见表1． 对十二烷氧基硝基苯(3)参照文献[6]的方法合成．对十二烷氧基苯胺(4)的合成用文献 [7]的方法，用SnCI ·2H O为还原剂，以乙醇为溶剂，在氮气保护下进行，所得胺可不经纯化 1994—10—15收情，1995一Ol一20修回 国家白拣科学基金和长春应用化学研究所高分子物理开藏实验宣基金资助 第4期 田颜清尊：手性席夫碱