O—2‘—羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的合成与表征.pdfVIP

合成化学(H哎H G HUAXUE) 第8卷第2期(2OOO) ——167—— O-2 一羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的合成与表征’ 吐卫 卢灿辉 ． (福建医科大学化学教研室，福州，350004) f7一『7p (福建师范大学高分子研究所，福州，350007) o6sD。i~-,f 摘要 通过苯甲醛与壳聚糖反应形成So}tiff碱，对 G上氨基进行保护，经过2，3一环氧丙基三甲基 氯化恢与Schiff碱壳聚糖中间体反应后再脱保护，合成了0上取代的季恢盐壳聚糖，其结构经m， 。HN础R及”CN枷R分析表征。实验表明0上取代的季恢盐壳聚糖可溶于H2o及甲醇 乙醇、乙=醇等 有机溶剂中。 美t葡壳聚糖季恢盐 !塑堡， ，苯甲醛环氧丙基三甲基氯化恢皂堕 表征 f毒枸 壳聚糖具有良好的组织相容性，能被广泛存在于生物体组织中的溶菌酶降解，产生的代谢产物 无毒，没有免疫原性。因此，用它作为生物医学材料具有明显的优势 。但壳聚糖只溶于酸性溶液 中，在水中及醇溶剂中不溶，因而其应用范围受到限制。其结构中除了古有羟基外，还有活泼的氨 基，可在N或O上引人多功能基团，对壳聚糖进行改性，改性壳聚糖制成的生物膜有良好的血液相 容性口]，有些膜其溶胀度具有pH敏感性，可应用于药物控释系统【 ，经氨基酸修饰的壳聚糖制成珠 状吸附剂能吸附血清胆固醇，有降脂作用 ]。壳聚糖经化学修饰引人活性功能基团改善其溶解性和 生物活性，对开发壳聚糖应用研究具有重要意义。 本文利用苯甲醛与壳聚糖(a)形成Sehiff碱对G氨基进行保护，可选择性地在c6氧上引人季 铵盐侧链，并可方便地脱去保护基团。所得季铵盐壳聚糖在水中及醇溶剂中具有良好的溶解性。为 壳聚糖的应用研究开辟了新途径。台成路线如下： a aH CH~CI-I △ 口毛N M白a M醐 、)_。H a II CH~(XTYrt2CH(17；I-I)CH2N Me3C1一 CHzOCHzCH(OI-I)CH2N Me3CI d 19的年 1O月31日收到。 ·福建省教委科研基盒资助项目(壕号 JA99184)． 合成化学(HIKZHI~IG HUAXUE) 第8卷第2期(2000) 实 验 部 分 1．仪器与试剂 岛津IR-480红外光谱仪(KBr压片)；美国VarianUnity 500型核磁共振分析仪( O为溶剂)。 壳聚糖自制(脱乙酰度≥9O ，灰份O．8 ，100目)，2，3-环氧丙基三甲基氯化铵参照文献 制备(咯有改进)。其它试剂为分析纯或化学纯。 2．合成 (1)N-苯亚甲基壳聚糖(b)的合成 参照文献[43方法，日3．0g溶于120mL 10 的醋酸溶液 中，加入乙醇60mL后室温搅拌下30min内逐渐滴加苯甲醛15．8g(149retoo1)，继续搅拌1h后胶状 物于烘箱(55℃～6O℃)中放置20h，加稀NaOH溶液调pH至中性，析出沉淀，过滤，固体用甲醇多 次洗涤除去未反应的苯甲醛，得纤维状浅黄色固体b 3．2g，产率69 。 (2)O-季铵盐一Ⅳ-苯亚甲基壳聚糖(c)的合成 b 2．75g置于圆底烧瓶中，加入异丙醇50mL 和2，3一环氧丙基三甲基氯化铵9．