2—氯代苯甲醛丙氨酸席夫碱及其3d—过渡金属配合物的合成与表征.pdfVIP

第23卷第l期 Joumal 0fHubel unj湖北大学学报(自然科学版) (Natural Science Edition ．23 No 1 2001年3月 Mar，2001 文章编号：1000—237s(20o1)01—0067～05 2一氯代苯甲醛丙氨酸席夫碱及其3d一 过渡金属配合物的合成与表征 叶 勇 (湖北大学化学与材料科学学院，湖北 武汉430062) 摘 要：合成了2～氯代苯甲醛丙氪酸席夫碱及其与cu(II)、Ni(II)、co(II)、 (Ⅱ)离子所形成的配合 物；以元素分析、摩尔电导、热重、红外光谱、拉曼光谱、 HNMR谱等手段研究了化台物的组成和配位环境；对 所合成的化台物进行了抑制超氧自由基的初步实验，发现虽然2一CAZn、2一cAc0对DNA具有明显作用，但该 系列化台物对超氧自由基的抑制能力较弱． 关键词：2一氯代苯甲醛丙氪酸席夫碱；金属配合物；台成；表征；超氧离子自由基 中围分类号：0625．41 文献标识码：A 自从1941年Ol~iOs和Hodges应用雌性激素对前列腺癌进行了有效的药物治疗以来，癌症的化学 治疗在5o多年中得到了迅速的发展．近年来，作为合成化学药物的一个重要分支—席夫碱(Schiff Base) 类化台物及其金属配合物的合成与研究一直十分活跃，据报道，某些席夫碱具有一定的抗癌活性，它与 某些金属离子作用所生成的化台物的抗癌活性更佳…．在这方面，氨基酸席夫碱及其配合物的研究由于 有着特殊的意义而倍受关注 】，但很少看到关于氯代苯甲醛与氨基酸形成席夫碱的研究报道． 我们在前文 中报道了2一氯代苯甲醛与丙氨酸形成席夫碱及其金属配合物(2一cA系列)与DNA 作用的光谱学研究结果，发现2一cAc0、2一CAZn是两种值得进一步研究的可能抗肿瘤药物，它们与 DNA作用采取两种不同的方式．本文报道了该系列化台物的合成方法及利用元素分析、 HNMR、红外光 谱、拉曼光谱、电子光谱、热重分析等测试手段进行表征的结果，对化台物的组成、配位环境及其对超氧 自由基的抑制作用进行了研究． 1 实验部分 1．1仪器与试剂 1106型自动元素分析仪(Italy-)；Perkin—Elmer983型红外光谱仪；美国Spex1403型拉 曼光谱仪：南京A340型氩离子激光器；岛津uV一265型分光光度计；Vaiian—XL一200MHz超导核磁共 振仪；TAS一100型热分析仪；DDs—l1A型电导率仪；X4型显微熔点测定仪． 2一氯代苯甲醛C．P．(德国Fluka公司生产)；丙氨酸B、R．；醋酸铜、醋酸镍、醋酸钴、醋酸锌均为A． R．级． 银溶胶按文献[7]中A q的柠檬酸钠还原法制备． 1．2 化台物的台成 2一氯代苯甲醛丙氨酸钾(简称2一CAK)的合成；将2 hanoi L一丙氨酸等摩尔的 KOH(s)加入30mL无水乙醇申，稍加热搅拌1 h至大部分丙氨酸溶解，抽滤得 一丙氨酸钾的乙醇溶液 (pH=8 9)，再将此溶液缓慢滴加到溶有2．5mmol2一氯代苯甲醛的10mL无水乙醇中，室温下反应3h 得无色透明溶液(DH=7～8)，减压蒸馏浓缩近干，加入无水乙醚提取产物，过滤后沉淀真空干燥，得白 色粉末(易吸潮)，纯化步骤为：产物用少量无水乙醇溶解，无水乙醚提取并洗涤，真空干燥得白色纯净产 物，产率56％． 收稿日期12000—07—10 基金项目；期北大学青年人才基金 作者简介：叶 勇(1970一 )，男，博士．岳I教授 58 湖北大学学报(自然科学版) 第∞卷 2一氯代苯甲醛丙氨酸合铜(2一CACu)的合成：将醋酸铜Cu(Ac) · O的乙醇溶液按摩尔比1：2缓 慢滴加到配体的乙醇溶液中，反应2～3 h后置于50E水浴中减压蒸馏浓缩近干，加入蒸馏水产生绿色 沉淀，用蒸馏水洗涤后真空干燥，产率84％ 其它配合物的合成：以与合成2一cAzⅡ类似的合成方法合成2一CANi、2一cAc0、2一CAZn．分别得 到浅绿色、暗红色、白色产物，产率分别为87％、56％