2—巯基苯并噻唑稀土金属有机配合物的合成及表征.pdfVIP

台成化学(HECTIENG HUAXUE) 第9卷第2期(2001) 2一巯基苯并噻唑稀土金属有机配合物的合成及表征 张主新，谢美华，马·际柱 (安徽师范大学有机化学研究所，安徽芜湖 241000) 摘要；用2一巯基苯并噻唑和三环戊二烯基稀土化台物或三(甲基一环戊二烯基)稀土化台物反应，台成了未见文 献报道的5种稀土金属有机配台物，其结构经元素分析、IR和MS鉴定。推测它们是配体以S,N与Ln(Ln=La， Eu，Tb，Y．Vb)二齿配位的配台物，并且以二倍体形式存在。 关 键 词：2一琉基苯并噻唑}环戊二烯基；稀土}配合物；合成 中国分娄号：0627．O621．3 文献标识码：A 文章编号：1005-1511(2001)02—156—04 刖 青 氧、硫、氮等元素具有较高的电负性，由它们与金属配位形成的金属有机配合物具有较好的稳定性。 分子内分别含有Ln--O，Ln--N和Ln--S(Ln=La，Eu，Tb，Y，Yb)单齿配位的稀土金属有机配合物已被大 量报道 ”，同时含有Ln--O，Ln—N的双齿配位的稀土金属有机配合物也有报道嘲，但同时含有Ln--N 和Ln—s键双齿配位的稀土金属有机配合物却鲜有报道。为研究这类配合物的成键情况及其产物的物 理化学性质，我们用2一巯基苯并噻唑(MBT)为配体合成了5种未见报道的噻唑基稀土金属有机配合物， 并对它们进行了表征。 实验部 分 1．试剂与仪器 所用的溶剂正己烷和THF先用钠丝干燥，再用钠丝在氩气保护下加适量二苯甲酮回流至紫色或紫 蓝色后蒸馏使用；2一巯基苯并噻唑先用丙酮溶解后过滤，滤液在减压下除去丙酮，再用95 乙醇重结晶 两次，真空干燥后备用。无水三氯化稀土、三环戊二烯基(cp)稀土化合物和三[甲基一环戊二烯基(cp )] 稀土配合物按文献 制备。 实验采用Schlcnk技术，在干燥的纯氩气保护下进行。产物的分解在充氩气的毛细管中测定(温度计 未校正)；金属含量测定按文献 方法{YanacoMT-2型CHN元素分析仪；Perkin—Elmer 983G型红外光谱 仪(碘化铯为窗口，样品制成蜡油或氟油糊，渡数扫描4000cm ~200cm )；HP 5989A型质谱仪(4 0℃ ～4 00℃，EI源)。 2．2-巯基苯并噻唑稀土金属有机配合物的合成 在盛有318rag(0．845mmo1)CphLa和141．4mg(0．845mmo1)2-巯基苯并噻唑的二口瓶中加入20mL THF，室温下搅拌反应24h后离 5-分离，弃去少量不溶物。溶液在减压下浓缩后冷冻，离心分离，弃去上 层清液，剩余固体物用正己烷(2×1 0mL)洗涤，真空干燥得产物la。 用同样方法制得产物ib~le。反应式如下： 收稿日期{】999—0 】2 基金项目：中国科学院上海有机化学研究所金属有机开放实验室、安徽省重点学科资助课题 作者简介 张立新．现在为复旦大学博士研究生 通讯联幕^；马怀柱 合成化学(HECHENG HUAXUE) 第9卷第2期(2001) 157 血 + z n s)2LaiR 4~n唧 一 n l- lb lc ld le La Eu Tb Y Yb C Cp Cp Cp， Cp Cp h R 2 0 0 0 0 “ 结 果与讨论 所得配合物