利用MALDI-TOF质谱技术研究MPEG-b-PCL两嵌段共聚物的嵌段长度及嵌段分布.pdfVIP

维普资讯 Vo1．29 高 等 学 校 化 学 学报 No．6 2008年6月 CHEMICALJOURNAL OFCHINESEUNIVERSITIES 1267～1270 利用 MALDI-TOF质谱技术研究MPEG-b．PCL 两嵌段共聚物的嵌段长度及嵌段分布 路显锋 ，刘志强 ，邢俊鹏 ，刘淑莹 (1．中国科学院长春应用化学研究所 ，长春质谱中心，长春 130022；2．中国科学院研究生院，北京 100039) 摘要 利用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱 (MALDI—TOFMS)结合源后分解 (PSD)技术对甲氧基封端 的聚乙二醇一b一聚己内酯 (MPEG—b—PCL)两嵌段共聚物进行 了结构分析．根据得到的MALDI—TOFMS谱 图和 PSD碎片信息清晰地确定了嵌段共聚物的嵌段长度和嵌段分布．结果表明，采用 MALDI—TOFMS结合PSD 技术研究这类嵌段共聚物链结构非常有效．这为更好地认识和应用这类嵌段共聚物提供了重要的依据，同 时也建立了分析这类嵌段共聚物的方法． 关键词 基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱；源后分解；嵌段共聚物；嵌段长度 中图分类号 0631；0657 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2008)06—1267J04 基质辅助激光解吸电离飞行时问质谱是一种现代 “软电离”质谱技术，它可以使不易气化、电离的 样品分子实现离子化，且灵敏度高、操作简单方便，已被广泛地应用于生物大分子与合成高聚物的研 究中¨ ．在过去的十几年中，MALDI-TOFMS在合成高聚物的分子量及分子量分布的研究中扮演着 非常重要的角色，与凝胶渗透色谱 (GPC)和小角激光散射 (LALIJS)等其它分析高聚物的方法相比， MALDI-TOFMS有着非常突出的优点，它不仅能给出高聚物的具体分子量及其分布，而且可以给出高 聚物的结构信息 ．高聚物简单地可以分为均聚物和共聚物，与均聚物相比，各类共聚物有着更为 复杂的热力学性质，因此研究共聚物的结构信息显得格外重要．对于嵌段共聚物而言，嵌段长度和嵌 段分布是影响其各种性能最重要的两个因素，它们的确定也一直是从事嵌段共聚物研究者的难点． 利用质谱获取高聚物分子结构信息的常用技术有两种：一种是串联质谱 (MS／MS)；另一种是源后 分解 (PSD)E9 ．PSD碎片信息能为研究嵌段共聚物结构提供非常确切的证据u j，在反射模式 MALDI-TOFMS下，当离开离子源的亚稳分子离子进入飞行管时发生分解(其活化能来 自离子源与基体 分解碎片离子)．通过不断改变反射电压 (按照一定的衰减比率)进行分离、收集并记录于检测器，从 而得到对解析嵌段共聚物非常重要的碎片信息谱图．我们将嵌段共聚物的MALDI-TOFMS信息与部分 峰的PSD-MALDI-TOFMS信息相结合，成功地对嵌段共聚物进行了解析． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 所有质谱测定均在Voyager-DESTR型 MALDI-TOF质谱仪 (AppliedBiosystems，ABI，USA)上完 成，氮气激光器，激光波长337nm，激光脉冲宽度3ns，采用延迟引出(Delayedextraction)和反射(Re- flecton)相结合的工作方式，部分离子的碎片信息利用此仪器 PSD功能获得．基质是吲哚-3-丙烯酸 (IAA，分析纯，Aldrich)，样 品是 甲氧基封端的聚乙二醇．b．聚己内酯两嵌段共聚物 (MPEG-b-PCL， Aldrich)．样品和基质所用溶剂是四氢呋喃(THF，分析纯，北京化工厂)． 1．2 实验过程 称取 10mgIAA溶于 1mL四氢呋喃中，振荡，溶解，离心，取上清液保存．称取5mgMPEG-b- 收稿 日期：2007—10-24． 基金项 目：国家自然科学基金 (批准号资助． 联系人简介 ：刘淑莹，女，博士，研究员，博士生导师 ，主要从事气相离子化学反应和质谱学研究．E—mail：syliul9@yahoo．COrn．cn 维普资讯