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齐鲁研究院碳四醚化及综合利用—烷基化油生产的原料预处理技术概况烷基化油是以混合碳四中的异丁烷、丁烯为原料,在硫酸或氢氟酸催化剂的作用下,异丁烷与丁烯反应合成异辛烷。辛烷值较高(MON93.3,RON96),是优良的汽油和组分。烷基化原料中含有一定量的丁二烯组分;另外,为了保证一定的烷烯比,大多烷基化装置前有合成MTBE装置的工厂,烷基化原料中会含有二甲醚、甲醇、水等几种组分。丁二烯、含氧化合物均是烷基化过程的有害杂质。这些杂质使烷基化装置酸耗和酸渣量增加、烷基化油质量和收率下降、设备腐蚀程度加重。利用精馏的方法以及甲醇、水能与C4共沸的性质可脱除二甲醚、绝大部分的甲醇和饱和水。?利用选择加氢的方法可脱除丁二烯并且不损失单烯烃,同时可使50%以上的1-丁烯异构为2-丁烯,这对烷基化过程是有利的。*第31页,共63页,星期日,2025年,2月5日齐鲁研究院该流程的特点是脱二甲醚塔可同时脱除加氢反应剩余的H2、二甲醚、绝大部分的甲醇和饱和水。烷基化油生产的原料预处理工艺流程图碳四醚化及综合利用—烷基化油生产的原料预处理技术*第32页,共63页,星期日,2025年,2月5日齐鲁研究院催化剂对C4原料中毒物的要求碳四醚化及综合利用—烷基化油生产的原料预处理技术*第33页,共63页,星期日,2025年,2月5日齐鲁研究院对氢气的要求选择加氢反应使用重整H2和PSA氢气均可,但需满足如下指标。碳四醚化及综合利用—烷基化油生产的原料预处理技术*第34页,共63页,星期日,2025年,2月5日齐鲁研究院技术指标
脱二甲醚工艺技术指标
二甲醚残余量:≯40μg/g
碳四收率:≥99%
选择加氢工艺技术指标
丁二烯残余量:≤100μg/g
单烯烃收率:≥100
丁烯-1异构化率:≮50%催化剂寿命:≥4年碳四醚化及综合利用—烷基化油生产的原料预处理技术*第35页,共63页,星期日,2025年,2月5日齐鲁研究院序号厂家技术处理量,万吨/年投产日期1抚顺石油二厂脱二甲醚15.71994.42上海炼油厂脱二甲醚11.21999.113南京炼油厂脱二甲醚11.22001.64镇海炼油厂脱二甲醚11.7完成设计5兰州石化公司脱二甲醚20.9正在设计6大连石化分公司脱二甲醚11.7正在设计7胜利炼油厂选择加氢5.21998.58泰州石化公司选择加氢2.42000.39上海炼油厂选择加氢11.22000.510兰州石化公司选择加氢10.42000.1211图们江石化公司选择加氢3.8装置正在建设12武汉石化公司选择加氢12装置正在建设13镇海炼油厂选择加氢11.7完成设计14兰州石化公司选择加氢20.9正在设计15大连石化分公司选择加氢11.7正在设计选择加氢脱丁二烯及脱二甲醚技术工业推广应用情况碳四醚化及综合利用—烷基化油生产的原料预处理技术*第36页,共63页,星期日,2025年,2月5日齐鲁研究院专利及获奖等情况QSH-01选择加氢催化剂已申报中国专利,申请号8
专利权人为中石化齐鲁分公司研究院。剩余碳四脱除二甲醚工艺技术荣获1995年度中石化总公司科技进步三等奖。
烷基化原料选择加氢催化剂及工艺技术开发荣获2001年度中石化集团公司科技进步二等奖。碳四醚化及综合利用—烷基化油生产的原料预处理技术*第37页,共63页,星期日,2025年,2月5日碳五资源:以石脑油为原料的裂解装置的付产、FCC装置的付产。组分基本一致,但是各组分含量差距较大。炼厂碳五的量约占催化汽油量的25%。炼厂碳五组成:碳五醚化及综合利用齐鲁研究院组分碳四3-甲基-1-丁烯异戊烷1-戊烯2-甲基-1-丁烯正戊烷反-2-戊烯顺-2-戊烯2-甲基-2-丁烯二烯烃碳六+环戊烯炼厂碳五0.291.6044.484.919.166.1411.846.1913.570.421.4*第38页,共63页,星期日,2025年,2月5日国内碳五利用的附加值不高,大部分作为燃料。乙烯装置的副产碳五直接用于碳五的石油树脂生产,主要是利用其中的二烯烃和部分单烯烃。剩
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