有机反应立体选择性的量子化学研究-上海有机化学研究所.PDFVIP

第 4 期 1983 年 8 月 有机化学 N!!4. Aug. , 1983 有机反应立体选择性的量子化学研究 陈念陕周碧荷 (黑龙江大学化学系，哈尔滨) 摘要z 本文用分子轨道理论讨论有机反应的立体选挥性问题，应用包含σ-π 相互作用的 HMOi去 并考虑了电子密度的影响，来说明加成反应、消除反应和 SN2 反应的立体选择性问题。理论上的推测 与许多实验事实相符合。 叙调s 立体选择性，分子轨道理论. Hückel 分子轨道，加成反应，消除反应，取代反应，亲核反应。 Study on Stereoselectivity of Organic Reactions by Quantum Chemistry Chen Niangai Zhou Bihe (Department of Chemistry. Helongjiang Uniuersity , Hαrbin) Abstract: This paper discusses the stereoselection in organic chemistry from the point of view of the MO theory , and uses the HMO method with (J-πinterac­ tion , considering the effect of electron density , to explain the stereoselectivity of addition reaction , elimination reaction and S N2 reaction. The theoretical predictions agree closely with the experimental results. Descriptor: stereoseJectivity , molecular orbital theory , Hückel molecular orbital , addition reaction , elimination reaction ,substitution reaction ,nucleophilic reaction. 福井等人[1] 曾对顺 反两种反应的 关于有机反应的立体选择性问题，福井等 人曾用许多种定性的分子轨道法进行了研究 过渡态的能量进行比较。按照他们的方法，采 (1， 2] 。无论是用包含 σ-π 相互作用的 HMO i-去， 用 Sp2 杂化轨道作为组成 σ 键的基本原子轨 还是用微扰分子轨道法，他们都得出相同的结 道，在发生反应的原子上，变了形的π 原子轨 论，即 1 ， 2-加成反应和 E2 消去反应都应按 道可表示为一种sp(x3) 杂化轨道，在反应 反式进行，而 1 ， 4-加成反应和 SN2 反应则应 中，轨道杂化的改变仅发生在起反应的碳原子 按顺式进行。这些结论虽然符合大多数实验事 上，不相邻的轨道之间的共振积分可以忽略。 实，但却不能说明少数的例外情况和一些必威体育精装版 这样，包含(J-π 相互作用的久期行列式的一般 形式可写作[1]: 的实验结果。我们参照福井等人的方法，用包 含 σ