第五章酸碱滴定法7.pptVIP

同浓度强酸强碱滴定 误差计算公式 多元弱酸碱滴定中需要思考的问题： 多步电离的弱酸碱，能否被准确滴定， 滴定时只能滴定总量还是能否分步进行， 滴定曲线能否形成几个突跃， 如何选择指示剂检测终点。 讨论： 若用NaOH滴定H2A的条件： 首先滴定至 HA- ，若Ka1 与Ka2相差不大，则 H2A 尚未定量变成 HA-，就有相当部分 HA-变成 A2-，所以无法定量准确滴到HA- ；（见书 H2C2O4的δ－pH图）；反之，若Ka1 与 Ka2相差较大就可以定量滴定到 HA-. 2) Ka1/Ka2≥105 ， Csp1Ka2 ≤10-8 能分步，滴定到HA- ，但第二步不能滴定； 3） Ka1/Ka2＜105 ， Csp1Ka2 ≥ 10-8不能分步，只能一次将 H2A A2- 多数有机多元弱酸（如酒石酸，草酸，柠檬酸），其各级 Ka 之比太小，不能分步滴定，但其最后一级 Ka 10-7，所以能用NaOH一步滴定完. （例如： 用于标定NaOH） 4） CaKa1＜10-8,不能直接滴定此种多元酸 第三化学计量点： HPO42-太弱，CKa3 10-8，所以不能直接滴定 可加入中性 ： 便可滴定第三个 。酚酞为指示剂 对于Na2B4O7:B4O72-+5H2O 2H3BO3+2H2BO3- H3BO3的 Ka ＝5.8×10-10，非常小，所以 H2BO3-有较强碱性 若C Kb 10-8，便可用强酸准确滴定。 反应为：B4O72-+5H2O+2H+ 4H3BO3 例如 用0.10 mol/L HCl滴定0.050 mol/l Na2B4O7 ，计量点时，溶液体积增大一倍， pH=5.12 可用甲基红为指示剂 ， Na2CO3 为二元弱碱，常用作基准物质标定 HCl，其 Kb1=1.79×10-4 Kb2=2.38×10-8 ， Kb1/Kb2＜105 ,所以,分步滴定的准确度不高，第一计量点(sp1, HCO3- ): 酚酞：终点难以判断，pH=8.32 ，可以同浓度NaHCO3 作参比， 可选用甲酚红＋百里酚兰混合指示剂（pH8.2~8.4,粉红～紫色），误差约＋0.3％。 又 Kb2 小，所以第二计量点（sp2）也不理想，产物 为 H2CO3 ，其饱和溶液C 0.04mol/l， pH=3.88,可选用甲基橙或甲基橙＋靛蓝磺酸钠指示终点，但颜色变化不敏锐， 最好采用CO2饱和并含有相 同浓度NaCl和指示剂的溶液 为参比。 在第二个计量点时，易 形成CO2的过饱和溶液使溶 液 [H+] 偏高，终点提早。 所以 临近终点时应剧烈摇 动溶液或加热除CO2。 课堂练习： 下列物质中能用强碱直接滴定的是 能 用强酸直接滴定的是 ，可分步滴定的 是 a (NH4)2SO4 (NH3 的pKb ＝4.74) b 邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸的pKa1 ＝2.95，pKa2=5.41） c 苯酚（pKa ＝9.96） d.Na2CO3 ( pKa1＝6.38，pKa2 ＝10.25） e NaAC( HAc 的pKa＝4.74） f Na2B4O7 .10H2O( H3BO3的pKa＝9.24） g.Na3PO4(H3PO4 的pKa1～p Ka3为2.12，7.20，12.36) h．H3A(p Ka1 ～ p Ka3分别为1.6，6.6，12.0 ) i H3B (p Ka1 ~p Ka3 分别为3.0，8.0，13.0 ) 结论 对于强酸强碱的相互滴定，当浓度 0.1 mol / L时，宜采用甲基橙作指示剂，以减少CO2 的影响。 对弱酸的滴定，化学计量点在碱性范围， CO2的影响较大，宜采用同一指示剂在同一条件下进行标定和测定。 混合碱分析的计算： H3BO3 溶液吸收 蛋白质的测定 第八节 酸碱滴定法的应用(application of acid-base titration method) 酸碱滴定法在生产实际中应用广泛，如测工业产品中的烧碱、纯碱、(NH4)2SO4、 NH4HCO3 等，钢铁及某些原材料中C、S、P、Bi、S、N等。 酸碱滴定法的应用示例： （一）烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定 一、混合碱的分析 1、双指示剂法 加入酚酞 微红色、加甲基橙 甲基橙变橙色 HCl HCl V1 V2 讨论：如何计算Ms 克的样品中NaOH和Na2CO3