天然橡胶的环氧化改性与表征.pdfVIP

第5期 高分子材料科学与工程 No,5 1994年9月 POLYMERIC MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING L1994 0(，／1() 广州 ． 5l0641) 7， 。7 摘 要 f-＼vR有机过乙酸为环氧化试荆，在天然橡艘艘乳中实施环氧化反应。可选高环氧化程度，获得不 同环氧化程度的环氧化天然橡艘(E )。并通过虹外光谱(取)、差示扫描量热分析(DSC)、核磁共振 ( 0岘 )删量等手段对产物作了全面分析和表妊。结果表明，奉研究得到的天然橡艘的环氧化改 性物是无规共聚物．环氧化反应基奉按化学计量进行．改性物的环氧化程度可以用D c法间接测 定。环氧化天然橡艘具有优良的耐油性和气密性。 关键词藿 毖贮， E · 丝·表征· 天然橡胶是一种可再生的天然资源，具有优越的综合性能，在各行各业已得到了广泛的应 用。然而随着合成橡胶工业的发展，天然橡胶的应用逐渐受到了限制，因为它缺少某些合成橡 胶所具有的—些特殊性能。为了更好地利用天然橡胶这种再生资源，在保持其优良性质的同 时，赋予其某些制品所要求的特性，人们致力于它的改性研究已有相当长的 史，其中，环氧化 天然橡胶是必威体育精装版的并且设认为是最有发展前途的一种，它具有良好的耐油性和气密性，并且利 用它还可以进一步设计偶合抗氧化剂[ 、新型交联体裂 、梳形接技物[ 、橡胶一硅偶联剂[ 等 产品。国外曾采用过甲酸[5]、过乙 、过苯甲 、过氧化苯=甲 等作为环氧化试剂，其 中较为成功的是采用过乙酸和过氧化苯=甲酸的环氧化方法。本文利用自制的过乙酸对氨浓 缩的天然胶乳实臆环氧化反应，并用差示扫描量热分析、红外光谱和 3c核磁共振等手段对本 工作制取的环氧化天然橡胶进行了一系列的研究探讨。 l实验部分 1．1 样品及试剂 天然橡胶胶乳：马来西亚三叶橡胶。60 氨浓缩。过乙酸；自制。所用化学试剂均为分析纯。 1．2 天然橡胶的环氧化反应 将一定量的天然橡胶胶乳、表面活性剂、过氧乙酸加入带搅拌的三口烧瓶中，在5℃下反 应18 h，反应结束后，用甲醇沉淀出聚合物，充分水洗后再用0．1 M碳酸钠浸泡、水洗至中性后 收祷日期：l993一l0一D6 j： 』 第5期 兢似玉等 天然像胶的环氧化改性与表征 在50~60℃下干燥至恒重。 1．3 天然橡胶环氧化的表征 1．3．1 红外光谱分析(1R)：样品采用溶液铸膜法制备。用美国Analect RA一65型红外光谱仪 测量 己录。 1．3．2 ℃核磁共振谱分析( C NMR)：测试样品用氘代氯仿制成5 的溶液。采用美国FX 90Q型核磁共振谱仪测定记谱。 1．3．3 差示扫描量热分析(DSC)：采用美国Du Pont．1090型热分析仪测定产物的玻璃化温度 ( )．升温速度为5℃／min。 1．3．4 耐油性测定：耐油性测定所用的试样是长和宽各为20 mTn、厚为2O+O．5 mm的硫化 胶试佯，将试样悬于试验介质中，于25 IC下浸泡96 h，侵泡前后的试样在TG 328A分析天平 上称重，按下式计算增重率： 增重率 (％)一堕 ×1。0％ u J 式中 -为试样浸润前的质量(g)， 为试样浸润后的质量(g)。 1．3．5 气密性测定：装置由贮气瓶、精密压力计、透气室3部分组成。试验时，将厚度为0．5 mm的橡胶薄膜试样密封于透气室中，打开精密压力计与贮气瓶间的活塞，输入气体至透气室 压力达到一定值。然后，关闭活塞，记录透气室压力从p