高效液相色谱-高分辨质谱联用法快速鉴定白菊黄酮成分及其产地.pdfVIP

风险监测与评估 高 效 液 相 色 谱 - 高 分 辨 质 谱 联 用 法 快 速 鉴 定 白 菊 黄 酮 成 分 及 其 产 地 * 柴 云 峰 张 颖 彬 王 国 庆 张 琳 刘 新 (中国农业科学院茶叶研究所 ，农业部茶叶质量安全风险评估实验室 （杭州 ），杭州310008) 摘 要 ：建立了髙效液相色谱- 髙分辨串联质谱联用法快速鉴定白菊中的黄酮类化合物并用于区分不同产地的白菊。运 用髙分辨质谱全扫描和二级质谱快速鉴定了白菊样品中22个黄酮类化合物（包括芹菜素、木犀草素以及芹菜素糖苷、金合 欢素糖苷、木犀草素糖苷和香叶木素糖苷各5 个）；以白菊中不含的黄酮杨梅素为内标物，使用内标法对来自浙江桐乡（34 个样品）和江苏射阳（30个样品）的64个白菊样品中的22个黄酮类化合物进行相对定量分析，结果表明，桐乡白菊中每 类 黄 酮 （包含其糖苷）的含量由髙到低为芹菜素木犀草素香叶木素金合欢素，其中含量最髙的黄酮是芹菜素-7- O - 6”- 丙二酰基葡萄糖苷，射阳白菊中每类黄酮（包含其糖苷）的含量由髙到低为金合欢素木犀草素香叶木素芹菜素，其中含 量最髙的黄酮是金合欢素-7- O -6”- 丙二酰基葡萄糖苷；基于桐乡和射阳的白菊样品的黄酮含量存在显著差异这一结果， 将黄酮类化合物作为指标性成分用于区分不同产地的白菊，运用聚类分析法可将这些白菊样品很好地分为桐乡白菊和射阳白 菊两类。 关键词院白菊；黄酮；髙效液相色谱-髙分辨质谱联用；产地溯源；聚类分析 菊花是一种重要的药食同源植物，我国古代很 量分析，但需要标准化合物，然而有时难以获得相 多文献中都有将菊花作为药材和饮用植物的记载， 应的黄酮标准品；HPLC -M S 和 HPLC -MS/M S 可 其具有多种功效。我国2010年版药典中记载菊花 在没有标准化合物的情况下通过分析待测物分子量 具有散风清热、平肝明目、清热解毒的功效，可用 和质谱碎裂信息对黄酮组分进行定性鉴定，尤其是 于风热感冒、头痛眩晕、目赤肿痛、眼目昏花、疮 当M S 为高分辨质谱时，可直接获得待测物和碎片 痈肿毒等症状[1]。现代科学研究证明菊花中富含黄 离子的元素组成，从而大大提高定性鉴定的准确率。 酮类、酚酸类、萜类和挥发油等化学成分，其中黄 对于来源于特定地区的农产品，其品质和相关 酮类化合物是菊花具有药用价值的主要有效成 特征主要取决于自然生态环境、种植方式等条件， 分[2]。黄酮类化合物广泛存在于各种植物中，其具 运用现代分析技术，通过分析农产品中的特征性成 有 2-苯基色原酮结构，在植物体内常以游离态苷 分 （如有机物、无机元素、同位素比率、DNA 指 元或者与糖形成苷的形式存在[3〜4]。文献报道菊花 纹等），并运用化学计量学的方法建立特征性成分 中黄酮类化合物的分析鉴定主要采用紫外可见分光 与产地的联系，从而能够对农产品的产地进行鉴 光度法、高效液相色谱法（HPLC ) 和高效液相色 定、区分和追溯[14〜17]。农产品产地溯源是保障农产 谱-质谱联用法（HPLC -MS ) [5〜13]。分光光度法主 品质量的有效手段，也是保护地区名优特产品、打 要用于测定菊花中的总黄酮含量，不能分析各个黄 击假冒产品的有力武器。 酮组分；HPLC法可以对各个黄酮组分进行定性定 菊花品种繁多，产地也很多，目前已有报道可 *基金项目：国家农产品质量安全风险评估项目计划（GJFP2017005);中国农业科学院科技创新工程-茶叶质量与风险 评估创新团队（CAAS - ASTIP — 2017 - TRICAAS - 7 )。 作者简介：柴云峰（1 9 8 5 - )，助理研究员，从事质谱学与茶叶质量安全研究。E-m ail : chaiyunfeng@ 。 刘 新 （1 9 6 1 - )，研究员，从事茶叶