黄增琼《有机化学》6、对映异构-蓝晓步.pptVIP

十三、对映异构体与生理活性 (-)-氯霉素——抗生素； (+)-氯霉素——无抗菌作用 (-)-多巴——治疗帕金森症 (+)-多巴——无效，有毒 * * 沙利度胺事件（海豹儿） (S)-(-)-沙利度胺 致畸 (R)-(+)-沙利度胺 安全的止吐剂 Summary 1. Molecules that are not identical to their mirror images and thus exist in two enantiomeric forms are said to be chiral (hand). 2. Molecules that have symmetric plane or center must be achiral. Achiral molecules are optically inactive, whereas chiral molecules are optically active. 3. A pair of enantiomers in equal amounts (racemates) is optically inactive. They can be separated into two enantiomers: one rotates plane-polarized light clockwise (dextrorotatory) and the other rotates the light counterclockwise (levorotatory). * 4. Please note, compounds with two stereocenters may have symmetric plane. Such compounds are also achiral and we call them meso compounds. 5. We can use Fischer projections to represent the three-dimensional structure of molecules, and use R or S configuration to describe stereochemical configuration of a stereocenter. 6. In Fischer projection, if the lowest-priority group lies in vertical lines and sequence of the other three groups is clockwise, we say the stereocenter has an R configuration. * * （R）-1-氯-1-溴乙烷 （R）-1-氯-1-苯乙烷 （S）-1，3-二氯-4-溴-1-丁炔 * （2S，3R）-2-苯基-2-氨基-3-戊醇 （2S，3S）-2,3,4-三羟基丁醛 （2S，3R）-2-氨基-3，4-二羟基丁酸 S * （S）-1-氟-1-氯-1-溴甲烷 （R）-3-氯-1-戊烯 （S）-4-溴-1戊烯 （2R ,3R,4S）-4-氯-2,3-二溴己烷 Fischer投影式书写时易改变原构型，因此，须遵循一定书写规则才能确保书写的投影式与原构型相同。哪些情况的fischer投影式与原构型相同？哪些不同？哪些是原构型？哪些是对映体呢？因此，出现了课本所谓的旋转和变来变去。 R S 顺时针 反时针 R-2-丁醇 * 基团次序规则： * (2) Fischer投影式标记方法： 最小基团在竖直线上，顺时针为R构型；逆时针为S构型。 R-3-氯-4,4-二甲基-1-戊炔 S-4-甲基-5-氯-1-戊烯 * 最小基团在水平线上，顺时针为S构型；逆时针为R构型。 S-2-甲基-1氯-丁烷 R-3-巯基-2-氨基-丙酸 (R-半胱氨酸) * (3) 含两个手性碳化合物标记方法： C-2所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH2CH3 CH3 H C-3所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH3 CH2CH3 H R S (2S, 3R) - 2, 3 - 戊二醇 * 注意： 无论是D,L还是R,S标记方法，都不能通过其标记的构型来判断旋光方向。 旋光方向是化合物的固有性质，而对化合物的构型标记只是人为的规定。 目前，从一个化合物的构型还无法准确地判断其旋光方向，还是依靠测定。 * 六、含两个手性碳原子的化合物 麻黄碱 （麻黄素） * (I)和(III) or (IV)互为立体异构，但不是实物与镜像关