黄增琼《有机化学》12、含氮有机化合物.pptVIP

4、芳胺的卤代反应 用于鉴别苯胺和定量分析 氨基使苯环活化，苯胺很容易发生亲电取代反应。 白色沉淀 四、重氮化合物和偶氮化合物 官能团： 偶氮化合物：官能团两端均与烃基相连的化合物。 重氮化合物：官能团一端与烃基相连，另一端与非烃基相连的化合物。 重氮化合物的命名 氯化重氮苯 硫酸重氮苯 苯重氮氨基苯 对羟基偶氮苯 偶氮甲烷 偶氮化合物的命名 偶氮苯 对二甲氨基偶氮苯 芳香伯胺在酸性和低温下与亚硝酸反应可生成重氮盐，称为重氮化反应。 氯化重氮苯 室温 芳香族重氮盐在水溶液和低温时稳定 1、重氮化反应 重氮基吸电子作用使相连C带部分正电荷，易与亲核试剂发生亲核取代反应，放出N2。 2、重氮盐的取代反应（放氮反应） 水解一般用重氮硫酸盐在40～50%硫酸溶液中进行。 （1）HSO4-的亲核性较弱。 （2）强酸可以避免反应生成的酚与未反应的重氮盐发生偶联反应 用重氮盐酸盐的溶液，则常有副产物氯化物生成 桑德迈尔（Sandmeyer）反应　　芳香重氮盐在亚铜盐的催化下，生成氯化物、溴化物和氰化物的反应。遵循自由基反应机理。 3、偶联反应（留氮反应） 重氮盐与酚或芳胺反应生成偶氮化合物。 对-羟基偶氮苯（桔黄色） 重氮盐与酚偶联反应pH为8～10，因弱碱溶液中，酚转变为芳氧负离子使苯环活化，有利于重氮正离子进攻。 对-二甲氨基偶氮苯（黄色） 与胺偶联反应最佳pH为5～7。因强酸性溶液使芳胺转变成铵盐，铵盐则使芳环上电子云密度降低，不利于重氮正离子的进攻。 偶联反应是亲电取代反应，重氮正离子作为亲电试剂进攻羟基或氨基的对位或邻位。 各化合物偶联反应发生的位置 苏丹红 N上无取代的酰胺与溴or氯在碱性条件下发生降解，生成少一个碳的伯胺。 五、酰胺的Hofmann重排 肾上腺素和去甲肾上腺素 多巴胺 六、生物胺 5-羟色胺 第十二章 含氮有机化合物 1、掌握硝基化合物的结构和命名 2、掌握胺的分类、命名和化学性质 3、掌握重氮盐的化学性质 4、熟悉硝基化合物的化学性质 5、了解胺的物理性质 第一节 硝基化合物 定义：烃基与硝基（-NO2）相连的化合物。 通式： RNO2 或ArNO2 一、分类、结构和命名 （一）分类 按烃基不同分 脂肪族 芳香族 按硝基数目不同分 一硝基 多硝基 （二）结构 硝基结构中存在p-π共轭体系。 硝基N原子为sp2杂化，3个杂化轨道形成σ键。 （三）命名 以烃为母体，硝基作为取代基命名。 间-硝基苯磺酸 2,4,6-三硝基甲苯 2,4,6-三硝基苯酚 1、与碱作用 二、化学性质 脂肪族含?-氢的伯或仲硝基化合物 硝基式 酸式 叔硝基化合物没有?氢，不能与碱作用 2、还原反应 酸性条件还原 碱性条件还原 中性条件还原 催化氢化 第二节 胺 （amine） 定义：胺是指氨（NH3）分子中的氢被烃基取代而生成的化合物。 氨(ammonia) 甲胺(methylamine） H－NH2 CH3－NH2 一、胺的分类和命名 按烃基不同分 脂肪胺 芳香胺 (CH3)3N 叔丁基胺 三甲胺 α-萘胺 二苯胺 N,N-二甲苯胺 按烃基数目不同分 伯胺 叔胺 仲胺 RNH2 CH3-NH2 CH3-NH-CH3 (CH3)3-N （1°胺） （2°胺） （3°胺） 叔醇 伯胺 伯醇 仲胺 按氨基数目不同分 一元胺 三元胺 二元胺 CH3-NH2 H2N-(CH2)5-NH2 氨基　　　亚氨基　　　次氨基 [R4N]+OH- 季铵类化合物 季铵盐 季铵碱 [R4N]+X- (CH3)3N+CH2CH3Cl- 氯化三甲基乙基铵 (CH3)4N+OH- 氢氧化四甲铵 季铵盐和季铵碱：铵盐或氢氧化铵分子中四个氢原子完全被烃基取代而成的化合物分别称为季铵盐或季铵碱。 胺的命名： 1. 简单的胺命名与醚相似，是按与N相连的烃基来命名。 甲胺 甲乙胺 三甲胺 对-甲基苯胺 2. 复杂的胺以烃作母体，氨基作取代基来命名。 1-苯基-3-氨基丁烷 2-甲基-4-氨基己烷 3. 芳胺命名以苯胺为母体，取代基连在N上时，在取代基名前加上N-。 N-甲基-N-乙基苯胺 对亚硝基-N,N-二甲苯胺 4. 季胺类化合物命名，用“铵”代替“胺”，并在前面加负离子名称。 (CH3)3N+CH2CH3OH- CH3N+H3Cl- 氢氧化三甲乙铵 氯化甲铵 二、胺的结构 氨 甲胺 三甲胺 不等性sp3杂化 苯胺 p-π共轭 三、胺的化学性质 1、碱性 2、酰化反应 3、与亚硝酸反应 4、苯胺的特殊反应 有未共用电子对　 碱性 亲核性　 易氧化 苯环上易发生亲电取代　 易氧化 1、碱性 (CH3)2NH CH3NH2 (CH