黄增琼《有机化学》16、糖类.pptVIP

4、脱水显色反应 Molish反应：糖在浓硫酸作用下发生分子内脱水，再与α-萘酚反应生成紫红色复合物。 在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环。 可用来鉴别所有的糖类化合物。 5-羟甲基糠醛 脱水 蓝绿色 TB法 5、成苷反应 单糖半缩醛(酮)羟基与其它含活泼H的化合物脱水，生成糖苷的反应。 苷元 配糖体 糖苷键 糖苷不能开链无还原性，没有变旋光现象，碱中稳定，酸或酶作用下水解。 α-氧苷键 糖苷结构：糖—X—非糖 糖苷基 配基 苷键 X=O、氧苷键　X=S、硫苷键　 X=N、氮苷键　X=C、碳苷键 氮苷(胸腺嘧啶核苷) α-D-吡喃葡萄糖苯甲苷 β-氮苷键 三、重要的单糖 （一）、D-核糖和D-脱氧核糖 五碳糖，是RNA，DNA及某些酶和维生素的组成成分。 核酸中的核糖和脱氧核糖以β-型呋喃糖存在，称β-D-呋喃核糖和β-D-呋喃脱氧核糖。 D-核糖 β-D-呋喃核糖 D-脱氧核糖 β-D-呋喃脱氧核糖 核苷C5羟基与磷酸酯化形成核苷酸，是组成核酸基本单位。 与含氮杂环化合物氮上的氢脱水成β-糖苷，称核糖核苷 （二）、D-葡萄糖 （三）、D-半乳糖 （四）、D-果糖 （五）、氨基糖 四、二糖 二糖（Disaccharide）是一分子单糖的半缩醛羟基与另一分子单糖的半缩醛羟基或醇羟基脱水形成的化合物。 麦芽糖 (一) 麦芽糖 由一分子α-D-葡萄糖的C1半缩醛羟基与另一分子D-葡萄糖C4上的羟基以α-1,4-苷键结合而成。 有还原性和变旋光现象，可成苷，可水解 分子式：C12H22O11 4-O-(α-D-吡喃葡萄糖苷基)-D-吡喃葡萄糖 (二) 纤维二糖 由一分子β-D-葡萄糖的C1半缩醛羟基与另一分子D-葡萄糖C4上的羟基以β-1,4-苷键结合而成。 有还原性和变旋光现象，可成苷，可水解 4-O-(β-D-吡喃葡萄糖苷基)-D-吡喃葡萄糖 由一分子β-D-半乳糖的C1半缩醛羟基与D-葡萄糖C4上的羟基以β-1,4-苷键结合而成。 (三) 乳糖 有还原性和变旋光现象，可成苷，可水解 4-O-(β-D-吡喃半乳糖苷基)-D-吡喃葡萄糖 由一分子α-D-葡萄糖中的C1半缩醛羟基和β-D-呋喃果糖的C2半缩酮羟基以α,β-1,2-苷键结合而成。 (四) 蔗糖 无还原性和变旋光现象，不能成苷，可水解 比旋光度 + 66.50 　　　　-19.70（转化糖） 蔗糖 蔗糖水解的过程又称为转化反应 D-葡萄糖 D-果糖 五、多糖(Polysaccharides) 十个以上单糖脱水缩合形成的产物。 常见多糖：纤维素、淀粉和糖原等。 多糖一般为无定形粉末，无一定熔点，无还原性，无变旋光现象，可水解，无甜味，大多数难溶于水。 (一) 淀粉 淀粉为白色无定形粉末，在酸或酶作用下水解，生成糊精，麦芽糖和D-葡萄糖。 直链淀粉：溶于热水，遇碘变蓝 α-1,4-苷键 支链淀粉：热水中溶胀，遇碘呈紫红色 α-1,4-苷键，α-1,6-苷键 (二) 糖原(Glycogen) 糖原是贮存于动物肝脏或肌肉中的一种多糖。 肝糖原：补充血糖不足，提高血糖浓度 肌糖原：提供肌肉细胞使用 结构与支链淀粉相似，但分支更密，分子量更大。 与碘作用：紫红色或红褐色 (三) 纤维素(cellulose) 基本结构　　　D-葡萄糖（8千－1万） 苷键　　　　　β-1,4-苷键 与碘作用　　　不显色 练习： 写出葡萄糖、果糖的环状结构式。 鉴别：葡萄糖、果糖、蔗糖、淀粉 * * * * * * * * * * * * * 第十六章 糖 类 糖类(carbohydrates)是指多羟醛(酮)及其脱水缩合物。 通式：Cm(H2O)n C6H12O6 葡萄糖 C12H22O11 蔗糖 C6H12O5 鼠李糖 糖分类： 单糖：不能水解的多羟基醛(酮) 寡糖：由2-9个单糖分子脱水缩合而成 多糖：由10个以上单糖脱水缩合而成的糖 如：丙醛糖、核糖、葡萄糖、果糖 如：蔗糖、麦芽糖、乳糖 如：淀粉、糖原、纤维素 丙醛糖 醛糖 丁醛糖 单糖 戊醛糖 寡糖 酮糖 己醛糖 多糖 糖 一、单糖(monosaccharide) 单糖：不能水解的糖 含3-6个碳原子的多羟基醛或酮。 多羟基醛称为醛糖、多羟基酮称为酮糖。 D-甘油醛 二羟基丙酮 D-葡萄糖 (2R)-2,3-二羟基丙醛 L-(-)甘油醛　 (2S)-2,3-二羟基丙醛 D-(+)甘油醛 (一) 单糖的命名 D-(-)-核糖 (2R,3R,4R)-2,3,4,5- 四羟基戊醛 以甘油醛为标准，C2-OH