高效液相色谱-电喷雾串联质谱法测定蔬菜中虫酰肼和甲氧虫酰肼残留.pdfVIP

第36卷 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报 第1期 2008年 1月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 87—90 高效液相色谱一电喷雾串联质谱法测定 蔬菜中虫酰肼和甲氧虫酰肼残留 戴琳 徐锦忠 丁涛 朱俊杰 吴斌 沈崇钰 蒋原 (南京大学化学化工学院。南京210093) (江苏出入境检验检疫局动植物与食品检测中心，南京210001) 摘 要 建立了蔬菜中虫酰肼和甲氧虫酰肼的高效液相色谱一电喷雾串联质谱 (LC-ESI—MS／MS)检测方法。 样品经碱性乙腈提取，固相萃取净化，反相高效液相色谱柱分离后进行质谱分析。在选择反应监测模式 (SRM)下进行特征母一子离子对信号采集。分别以碎片离子m／z 297和m／z 149进行外标法定量。虫酰肼和 甲氧虫酰肼残留的检出限(S／N=3)为1．0 Ixg／kg，加标回收测得定量限为4．0 Ixg／kg；在5．0—200 Ixg／L时峰 强度与质量浓度的线性关系良好(r 0．996)。在4．0、10．0和20．0 g／kg 3个添加水平，通过基质曲线校正 后，虫酰肼和甲氧虫酰肼的平均回收率范围为90％一110％ 和70％～80％；相对标准偏差小于8％。结果表 明，该法简单、灵敏，适用于蔬菜中虫酰肼和甲氧虫酰肼残留的分析确证。 关键词 高效液相色谱一电喷雾串联质谱法，残留，虫酰肼，甲氧虫酰肼，蔬菜 1 引 言 虫酰肼(tebufenozide，米满)和甲氧虫酰肼(methoxyfenozide，美满)是新一代双酰肼类昆虫生长调 节剂，可诱使鳞翅目害虫过早蜕皮、成熟，使昆虫发育不完全并且在几天后死亡，从而相对地快速抑制昆 虫进食 j。这两种农药在我国蔬菜生产中广泛使用，但由于国内没有及时建立相应地残留检测方法， 在蔬菜出口时已发生因超标而导致的经济损失。为此，建立了虫酰肼和甲氧虫酰肼在常见蔬菜中残留 量的高效液相色谱一串联质谱法检测方法。目前国内已有的检测方法多为高效液相色谱法 。]，所需时 间长，并且阳性结果不能确证。相比之下，高效液相色谱一串联质谱法快速有效，并且具有较好的稳定 性。文献[5]报道用 LC—MS／MS方法检测水果蔬菜中的甲氧虫酰肼残留，但该方法采用液液分配净化 样品，消耗有机溶剂量多，且操作麻烦。相比之下，固相萃取法快速高效，适用于13常的样品检测。 本实验通过碱性乙腈提取，固相萃取净化，反相高效液相色谱柱分离后，利用串联质谱选择反应监 测(SRM)模式的选择性和特异性，建立了蔬菜中虫酰肼和甲氧虫酰肼的定性定量液相色谱一串联质谱检 测方法，讨论了质谱解离的可能机理。 2 实验部分 2．1 仪器与试剂 Surveyor液相色谱系统(Thermor公司)；Quantum Ultra三重四极杆串联质谱(Thermo—Finnigen公 司)；真空氮气吹干仪(Zymark公司)；MilliQ去离子水发生器(Millipore公司)；12通道半自动固相萃取 装置(Supleco公司)。虫酰肼和甲氧虫酰肼标准品，纯度为95％(Sigma公司)；甲醇，色谱纯(Merck 公司)；活性炭小柱，250 mg／3 mL(Supelco公司)。实验用水为去离子水。 2．2 标准溶液配制 准确称取虫酰肼和甲氧虫酰肼标准品各10．0 mg(精确到0．01 mg)，至10 mL容量瓶，用甲醇稀释 至刻度，得1．0 g／L贮备溶液，于一18 oC避光存放。再用甲醇逐级稀释至1．0 mg／L(于4℃保存4星 期)，绘制校准曲线时用流动相逐级稀释至5．0、10．0、20．0、50．0、100．0和200．0 g／L工作溶液。 2．3 样品提取和净化 称取5．00 g新鲜蔬菜样品置于离心管中，加入4 mL 0．1 m01／／L NaOH溶液，15 mL正己烷饱和过的 2007-05—15收稿；2007-08-07接受 E—mail：xujz@jsciq．gov．cn 88 分 析化学 第36卷 乙腈，混匀后超声10 min，离心后取上层清液过滤至干净离