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大米粉中镉含量不确定度评定 　　摘 要 根据CSM01 010 103-2006要求，对石墨炉原子吸收测定大米粉中镉含量的结果进行不确定度评定。结果表明，大米粉中镉含量为（162±6）?g/kg。测量重复性、标准溶液配制和标准曲线是不确定度的主要来源，其中测量重复性产生的不确定度影响最大。 　　关键词 石墨炉原子吸收 镉 大米粉 不确定度 　　中图分类号：R155 文献标识码：A 文章编号：1006-1533（2014）06-0047-03 　　镉不是人体的必需元素，人体内的镉主要通过食物、水和空气进入体内蓄积下来。镉的毒性较大，对人体危害严重，准确测定大米粉中的镉含量对评定大米镉污染具有重要意义。大米粉中镉含量定量分析采用微波消解-石墨炉原子吸收分光光度法。一个完整的测量结果，除了给出最佳估计值，还要对其进行测量不确定度评定[1-2]。本文根据CSM01 010 103-2006技术规范要求，对石墨炉原子吸收法测定大米粉中镉含量所产生的不确定度进行评定。 　　1 分析方法和测量参数 　　取1 000 ?g/ml镉标准溶液逐级稀释成0.01 ?g/ml标准，石墨炉原子吸收设置自动稀释成0、2.5，10 ?g/L，0.5%磷酸二氢铵5 ?l与测定液20 ?l共进，非线性拟合曲线浓度直读（标准曲线的测量和统计参数列于表1）。称取6份0.36～0.37 g大米粉于微波消解罐，加70.00%硝酸10 ml，微波消解完全，冷却后转移至小烧杯蒸至近干，1.00%硝酸定容至10.00 ml，在与标准相同条件下测定样品消化液及试剂空白中镉含量，计算大米粉中镉的质量浓度。已知镉标准溶液编号GSB07-1 276-2 000，相对扩展不确定度为1.00%，k=2。 　　2 被测量值与输入量的函数关系（数学模型） 　　大米粉中镉含量计算公式： 　　式中：为大米粉中镉的含量（?g/ kg）；为扣除试剂空白后样品消化液中镉的含量（?g/ L）；为样品消化液定容体积（ml）；m为样品称取质量（g）。 　　3 不确定度分量的识别和评定 　　按被测值与输入量的函数关系式，大米粉中镉含量的不确定度来源于测量重复性、样品溶液浓度、体积及称量的不确定度，其中样品溶液浓度的不确定度包括工作曲线的变动性、标准溶液的不确定度等。其测量和不确定度评定参数为表2。 　　3.1 测量重复性的不确定度分量 　　6份大米粉样品镉的分析结果：156、158、153、168、164、170 ?g/ kg，计算平均值和标准差s：，。 　　其标准不确定度和相对标准不确定度分别为： 　　3.2 工作曲线变动性的不确定度分量 　　表1中，为标准曲线各校准点的浓度，为相应的光谱强度，为在标准曲线上计算的光谱强度，为标准系列平均浓度。工作曲线斜率b=0.052 54。 　　3.3 标准溶液浓度的不确定度分量 　　1）已知镉标准溶液的浓度100 ?g/ ml，相对扩展不确定度1.00%（k=2）（GSB07-1 276-2000），因此，。 　　2）配制1.00 ?g/ml镉标准溶液的不确定度分量 将镉标准溶液100 ?g/ml稀释时，使用10.00 ml单线移液管移取10.00 ml镉标准溶液（100 ?g/ml）于1 000 ml A级容量瓶定容。1000 ml A级容量瓶的允许差±0.40 ml，按三角分布处理，重复性约0.10 ml，按均匀分布处理计算；10 ml单标线移液管的允许差±0.02 ml，重复性约0.01ml： 　　3）配制0.100 ?g/ml镉标准溶液的不确定度分量 使用10.00 ml单标移液管移取10.00 ml镉标准溶液（1.00 ?g/ ml）于100 ml A级容量瓶定容。 　　100 ml A级容量瓶的允许差±0.10 ml，按三角分布处理，重复性约0.10 ml，按均匀分布计算： 　　4）配制0.01 ?g/ml镉标准溶液的不确定度分量 使用10.00 ml单标移液管移取10.00 ml镉标准溶液（0.10 ?g/ml）于100 ml A级容量瓶定容。 　　5）采用仪器自动稀释，分取标准溶液体积不确定度忽略。 　　3.4 样品溶液定容体积（V）的变动性 　　样品溶液定容体积（V）的变动性包括在测量重复性误差中，不再评定。 　　3.5 称量（m）引起的不确定度 　　使用万分之一天平，其允许差为±0.1 mg，称量2次。六个样品取样量平均值：366.70 mg。 　　4 合成不确定度及扩展不确定度评定 　　见表2。 　　4.1 合成不确定度 　　各分量互不相关，按方和根计算合成不确定度： 　　4.2 扩展不确定度 　　取包含因子， 　　5 分析报告 　　根据CSM01 010 104—2