电位分析法学时.pptVIP

分析化学 分析药分教研室 药学院 桂劲松 水泡前→干玻璃层 水泡后 →水化凝胶层 →Na+与H+进行交换 →形成双电层 →产生电位差 →扩散达动态平衡 →达稳定相界电位 (膜电位） 3．性能 φ玻与pH在一定浓度范围（pH 1～9）成线性关系 碱差或钠差：pH 9，pH pH实→负误差 （电极选择性不好，对Na+也有响应） 酸差：pH 1，pH pH实→正误差 不对称电位：当a1=a2（膜内外溶液pH值一致)时， Em却不为0，称～ 产生原因：膜两侧表面性能不一致造成 注：若Em存在，必须稳定，才不影响电极的使用 优点： （1）响应时间短 （2）方便 （3）不玷污试样 （4）可用于有色、浑浊或胶体试样 缺点： （1）玻璃球很薄，易损坏 （2）不能用于含氟溶液 试样组成不固定，且基质复杂，变动性大 加入TISAB（总离子强度调节剂）→维持待测离子强度恒定，使活度系数固定以减小换算和保证测得值的准确 TISAB：直接电位法中加入的一种不含被测离子、不污损电极的浓电解质溶液，由固定离子强度、保持液接电位稳定的离子强度调节剂、起pH缓冲作用的缓冲剂、掩蔽干扰离子的掩蔽剂组成 实际响应时间：离子选择电极和参比电极接触试样溶液时算起，直至电池电动势达到稳定在1mV内所需的时间。 影响因素有: 五、响应时间 敏感膜、被测溶液的性质和实验条件。 §7 定量分析和测量误差 一、定量分析方法 1. 校正曲线法 校正曲线法是将离子选择性电极与参比电极插入一系列已知活度的标准溶液中，测得一系列电池电动势E，将E对loga作图，即得校准曲线。 校正曲线法操作简单，适于较简单体系试样分析。 2. 标准加入法 标准加入法：是将准确体积的标准溶液加入到已知体积的试样溶液中，根据电池电动势的变化来求得被测离子的浓度。 该法既不要校准曲线，也不需调节离子强度，仅需一种标准溶液，操作简单，快速，准确度高。 * 2. 酸碱滴定 2. 酸碱滴定 第九章 电位分析法 概述 电位法测量溶液的pH 离子选择性电极的响应机理 离子选择性电极的主要类型 离子选择性微电极 离子选择性电极的性能 定量分析和测量误差 电位滴定法 电位分析法在医学检验中的应用 §1. 概述 电位分析法(potentiometry)：是基于测量浸入被测液中两电极间的电动势或电动势变化来进行定量分析的一种电化学分析方法，称为电位分析法。 根据测量方式可分为直接电位法和电位滴定法。 电位滴定法 (potentiometric titration): 是借助测量滴定过程中电池电动势的突变来确定滴定终点的方法。 直接电位法(direct potentiometry) ：是将参比电极与指示电极插入被测液中构成原电池，根据原电池的电动势与被测离子活度间的函数关系直接测定离子活度的方法。 直接电位法的特点 4） 易实现连续分析和自动分析。 2） 分析速度快，操作简便； 1）选择性好； 3） 灵敏度高，测量范围宽； §2电位法测量溶液的pH 一、pH玻璃电极 1. pH玻璃电极的构造 pH玻璃电极是一种特定配方的玻璃吹制成球状的膜电极，如图9-1所示。 这种玻璃的结构为三维固体结构，网格由带有负电性的硅酸根骨架构成，Na+可以在网格中移动或者被其他离子所交换，而带有负电性的硅酸根骨架对H+有较强的选择性。 当玻璃膜浸泡在水中时，由于硅氧结构与氢离子的键合强度远大于其与钠离子的强度（约为1014倍），因此发生如下的离子交换反应： H+ + Na+Gl- Na+ + H+ Gl- 溶液 玻璃 溶液 玻璃 2. pH玻璃电极的电极电位 当长时间浸泡后，H＋继续渗透，达到平衡后，形成厚为10-5～10-4㎜的硅酸水化层(H+ Gl- )，即硅胶层。与内参比液相接触的膜内表面也形成水化层。内外水化层中为干玻璃层。如图9-2所示： 当测量时，将电极放入试液中，在膜外表面与试样间固—液两相界面，因H+交换形成外相界电位（ φ外）。 膜内表面与内参比液固—液相界面也产生内相界电位（ φ内）。 根