咪唑类离子液体%5bBmim%5dCl的合成及其在2-亚甲基戊二腈(MGN)合成中应用.pdfVIP

增刊 化 学 世 界 ·23· 咪唑类离子液体[Bmim]Cl的合成及其在 2一亚甲基戊二腈(MGN)合成中的应用 魏娟1，施云海1，陆德明2 (1．华东理工大学化学工程研究所．上海200237I 2．中国石化上海石油化工股份有限公司化工事业部。上海200540) 关键词：丙烯腈；二聚；MGN；离子液体 离子液体cl】，又称室温离子液体，设计和调节 质，研究了丙烯腈定向二聚合成MGN的反应，该反 阳、阴离子[21以及烷基取代基的变化以适应不同功 能的需求。离子液体对有机物具有较强的溶解能 应，如图2所示。经研究表明，在离子液体[Bmim] 力，使之替代众多挥发性的有机溶剂在有机合成反 Cl中丙烯腈二聚反应收率达到55。4％。 应中得到广泛应用。因此，作为优良溶剂的离子液 体在有机反应中，不但可以分别溶解催化剂、反应 物，而且也可以同时溶解催化剂和反应物两者。 MGN是重要的有机合成中间体，在精细化工 №1一№ f 产品合成中起着重要的作用。MGN卤化后得溴菌 、R。 腈，能够杀伤突变茵，能够非常有效地抑制霉菌、真 菌、细菌以及藻类的繁衍生长，广泛应用于工业循环 ————————+ Ylv №矿测 用水灭菌剂、防腐剂以及农业杀菌剂等。文献[3．6]报 一№誓渊 道了很多方法，都是采用卤化盐和三烷基胺催化丙 图2 MBH反应历程 烯腈二聚合成MGN，分离方法复杂。离子液体[I．刀 l实验 作为一种对环境友好型的催化剂和反应介质，在有 1．1实验药品 机化学反应中具有广泛的应用前景。离子液体的溶 N-甲基咪唑(化学纯)购于上海嘉辰化工有限 解性CS．S]好，可以溶解多种无机物i有机物以及金属公司，加入无水氯化钙后，经减压蒸馏处理，取二次 离子化合物[10]或配合物，溶解性能比传统溶剂好得蒸馏馏分备用。氯代正丁烷(化学纯)购于上海嘉辰 多，其优良的催化性能和溶解性能使很多反应得以 化工有限公司，加入无水氯化钙后，经减压蒸馏处 在均相体系中完成。 理，取二次蒸馏馏分备用。丙烯腈(化学纯)由上海 通过N-甲基眯唑与卤代烃发生季胺化反应得 石化鑫源化工实业有限公司提供，经常压蒸馏处理， 到氯化1一甲基-3-丁基咪唑盐[Bmim]Cl离子液体， 取二次蒸馏76～78℃之间的馏分备用。三苯基磷 如图1。在反应温度80℃、反应时间24h、氯代正丁 (化学纯)购于上海凌峰化学试剂有限公司。 烷与N一甲基眯唑摩尔比为1．2的条件下，季胺化反 1．2分析方法 应收率为93．8％，并对季胺化反应动力学进行了 研究。+ (Nicolet VarioEL 6700)、元素分析仪(Elementar 采用咪唑类离子液体[Bmim]CI作为反应介 PLUS- Ⅲ)以及核磁共振1HMR波谱仪(Varian H2CH2CH3 400