紫外可见吸收与分子荧光光谱.pptVIP

4)苯及其衍生物苯π→π*跃迁的三个吸收带E1带:180nmε=60000E2带:204nmε=8000B带:250nmε=200第28页，共78页。?苯环上的取代基使B带简化、红移，吸收强度增大。苯甲苯苯胺化合物λmax(nm)(B带)εmax苯254200甲苯261300间二甲苯2633001,3,5-三甲苯266305第29页，共78页。苯环与羰基双键共轭羰基双键：K带和R带红移；苯环：B带简化，E2带与K带重合且红移乙酰苯的紫外吸收光谱第30页，共78页。5)稠环芳烃及杂环化合物苯的三个吸收带红移，且强度增加。苯环的数目越多，波长红移越多。第31页，共78页。二无机物的吸收光谱与电子跃迁1电荷转移吸收光谱无机络合物例：?λmax=490nm,εmax104，定量测定灵敏度高。电子受体电子给予体第32页，共78页。2配位场跃迁在配体的配位场作用下，过渡元素5个能量相等的d轨道和镧系、锕系元素7个能量相等的f轨道分裂成几组能量不等的d轨道及f轨道，吸收辐射后，低能态的d或f电子分别跃迁至高能态的d或f轨道，即产生了d一d和f一f跃迁。第33页，共78页。八面体场?E配位场跃迁属禁戒跃迁，吸收强度弱，εmax102，不适合用于定量分析，但可用于研究配合物的结构及无机配合键理论等。第34页，共78页。三影响紫外、可见吸收光谱的因素1共轭效应的影响CH2=CH2171nm10000CH2=CH-CH=CH2217nm21000CH2=CH-CH=CH-CH=CH2258nm34000化合物λmax(nm)εmax电子共轭体系增大，红移，增大。第35页，共78页。空间阻碍使共轭体系破坏，λmax蓝移，εmax减小。R=R=Hλmax=294nm,εmax=27600R=H,R=CH3,λmax=272nm,εmax=21000第36页，共78页。2取代基的影响取代基-SR-NR2-OR-Cl-CH3红移距离(nm)45403055助色团取代，π→π*跃迁吸收带发生红移。第37页，共78页。3溶剂的影响气态溶剂：环己烷溶剂：水对称四嗪在蒸气态、环己烷和水中的吸收光谱1)对吸收谱带精细结构的影响第38页，共78页。无溶剂效应极性溶剂效应π*nnπππ*能量2)对π→π*跃迁和n→π*跃迁的影响溶剂极性增加，π→π*跃迁吸收带红移，n→π*跃迁吸收带蓝移。第39页，共78页。π→π*和n→π*跃迁的溶剂效应溶剂正己烷CHCl3CH3OHH2Oπ→π*λmax/nm230238237243n→π*λmax/nm329315309305报告某物的紫外、可见吸收光谱时，需注明所使用的溶剂。第40页，共78页。3)溶剂的选择a.溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。b.在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。c.溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收第41页，共78页。§4-3紫外-可见分光光度计显示一基本结构光源单色器样品池检测器第42页，共78页。1光源作用:提供辐射能激发被测物质分子，使之产生电子能级跃迁吸收光谱。连续光源可见区钨灯,碘钨灯紫外区氘灯,氢灯第43页，共78页。3吸收池?石英吸收池：紫外－可见区使用。?玻璃吸收池：可见区使用。4检测器光电倍增管，二极管阵列检测器2单色器作用:由连续光源中分离出所需要的足够窄波段的光束。第44页，共78页。二紫外-可见分光光度计类型1单波长分光光度计1)单光束分光光度计缺点