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正、逆反应的ΔrHm,绝对值相等,符号相反。反应的ΔrHm与反应式的写法有关。各反应中,同一物质的聚集状态等条件应相同。所选取的有关反应,数量越少越好,以避免误差积累。利用盖斯定律时应注意第28页,共42页,星期日,2025年,2月5日*应用条件:①某化学反应是在等压(或等容)下一步完成的,在分步完成时,各分步也要在等压(或等容)下进行;②要消去某同一物质时,不仅要求物质的种类相同,其物质的聚集状态也相同。第29页,共42页,星期日,2025年,2月5日*1.2.3标准摩尔生成焓与反应标准摩尔焓变热力学标准状态在任一温度T、标准压力p?下表现出理想气体性质的纯气体状态为气态物质的标准状态。液体、固体物质或溶液的标准状态为在任一温度T、标准压力p?下的纯液体、纯固体或c?时的状态。纯物质(除溶液外)气体的分压、固体和液体的压力为p?=100kPa溶液的浓度为c?=1.0mol·L-1标准态对温度T没有规定第30页,共42页,星期日,2025年,2月5日第1页,共42页,星期日,2025年,2月5日热化学概述当几种物质放在一起时,a.能否发生反应?b.反应速率多大?c.会发生怎样的能量变化?d.到什么程度时反应达到平衡?e.反应机理如何?热化学:就是研究和化学反应相关的能量问题,研究化学反应的方向和进行程度的一门科学.第2页,共42页,星期日,2025年,2月5日HCl+NaOH桌子研究对象体系环境第一节.反应热的测量1、几个基本概念定义:系统:研究对象为系统环境:系统以外的,与系统密切相关、影响所能及的部分1.1系统和环境第3页,共42页,星期日,2025年,2月5日根据体系与环境之间物质与能量的交换敞开系统:与环境之间既有物质交换又有能量交换的系统。封闭系统:与环境之间有能量交换,但是没有物质交换。隔离系统:与环境之间既无能量交换也没有物质交换的系统隔离系统封闭系统敞开系统能量×√√物质××√热力学中,我们主要研究封闭体系。体系的分类:第4页,共42页,星期日,2025年,2月5日HeatflowHeatflow敞开系统封闭系统隔离系统第5页,共42页,星期日,2025年,2月5日1.2.状态和状态函数状态:用来描述系统的各种宏观性质的综合表现它通过具体的参数表示.状态函数:用来描述系统状态的物理量(参数)成为状态函数。包括:压力P;体积V;温度T;质量m;组成等.状态方程式:状态函数之间具有一定的联系,它们的定量关系如理想气体的状态方程式:pV=nRTp、V、n、T为常用的状态函数状态函数具有鲜明的特点:(1)状态一定,状态函数一定。(2)状态变化,状态函数也随之而变,且状态函数的变化值只与始态、终态有关,而与变化途径无!(3)周而复始,值变为零第6页,共42页,星期日,2025年,2月5日*状态函数的分类广度性质(容量性质):当将系统分割成若干部分时,系统的某性质等于各部分该性质之和,即具有加和性。如体积V、热容C、质量m、热力学能U、焓H、熵S等强度性质:此类性质的量值与系统中物质的量多寡无关,只决定于系统本身的特性。如温度T、压强p、密度ρ等。第7页,共42页,星期日,2025年,2月5日1.3、过程(Process)和途径(Path)在一定的环境下,体系状态发生变化的经过称为过程,而把完成这个过程的具体步骤称为途径。V=2dm3p=1×105PaV=0.5dm3p=4×105PaV=1dm3p=2×105PaV=4dm3p=0.5×105Pa1432等温过程定压过程定压过程等温过程第8页,共42页,星期日,2025年,2月5日热力学可逆过程:系统经过某过程由状态1变到状态2之后,系统沿该过程的逆过程回到原来状态时,若原来过程对环境产生的一切影响同时消除,这种理想化的过程称为热力学可逆过程。体系从终态到始态时,消除了对环境产生的一切影响,可逆过程是理想化过程,无限接近热力学平衡态。
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