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K2Cr2O7+H2SO4==K2SO4+3CrO3↓+H2O2CrO3+2C2H5OH=CH3CHO+CH3COOH+Cr2O3+2H2O在重铬酸盐的酸性溶液中,加入少许乙醚和H2O2溶液,摇荡,乙醚层中呈现蓝色,这就是过氧化铬。H2O2+Cr2O72-+2H+==2CrO(O2)2+5H2O此反应可用于铬或过氧化氢的鉴定II.三氧化铬(CrO3)III.过氧化铬(CrO(O2)2)第30页,共39页,星期日,2025年,2月5日△Na2WO3+2HCl==H2WO4↓+2NaClH2WO4==WO3+H2O↑△酸化可溶性盐析出的钼酸和钨酸为白色沉淀。CrO3MoO3WO3H2CrO4H2MoO4H2WO4强酸酸性减弱弱酸强氧化性减弱弱酸性:氧化性:3.钼和钨的化合物I.氧化物及含氧酸的制备(NH4)2MoO4==MoO3+2NH3↑+H2O↑II.酸性和氧化性第31页,共39页,星期日,2025年,2月5日制备纯金属△MO3+3H2==M+3H2O(M=Mo,W)钼蓝和钨蓝反应2(NH4)2MoO4+3Zn+16HCl==2MoCl3+3ZnCl2+4NH4Cl+8H2O在酸性溶液中,钼酸盐或钨酸盐与还原剂反应生成低价的蓝色溶液,称为钼蓝或钨蓝。溶于强碱或氨水MO3+2NaOH=Na2MO4(M=Cr,Mo,W)MO3+2NH3+H2O=(NH4)2MO4(M=Mo,W)第32页,共39页,星期日,2025年,2月5日多酸─由多个含氧酸缩合而成的酸称为多酸。同多酸─含氧酸根相同的多酸称为同多酸。杂多酸─含氧酸根不止一种的多酸称为杂多酸。多酸盐─多酸中的氢离子被金属离子取代形成的盐称为多酸盐。多酸同多酸:H2S2O7H2Cr2O7H2Mo3O10杂多酸:H4[SiMo12O40](十二钼硅酸)H5[BW12O40](十二钨硼酸)1、多酸的酸性随缩合程度的增大而增强。如:H2S2O7H2SO42、缩合酸具有较强的稳定性。3、具有良好的催化性能。同多酸和杂多酸概念性质第33页,共39页,星期日,2025年,2月5日Mn软锰矿(MnO2·xH2O),黑锰矿(Mn3O4),水锰矿(MnO(OH)2)和锰结核(海底)。Tc放射性元素,也是铀的裂变产物之一。Re铼没有单独的矿物,主要来源于辉钼矿。软锰矿MnO2Mn3O4金属锰Mn强热分解铝热法还原3MnO2==Mn3O4+O23M3O4+8Al==9Mn+4Al2O3一、主要矿物第五节锰分族第34页,共39页,星期日,2025年,2月5日坚硬强韧耐磨损抗磁化价电子构型主要氧化态Mn3d54s2+2,+3.+4.+6,+7Tc4d65s1+4,+7Re5d56s2+3,+4,+7Mn+2H+=Mn2++H23Mn+2O2=Mn3O4锰是比较活泼的过渡金属,与稀酸反应放出H2,在空气中燃烧。在高温下与碱共融2Mn+4NaOH+3O2===2Na2MnO4+2H2O熔融二、单质的性质锰合金三、化学性质第35页,共39页,星期日,2025年,2月5日处于最低点的氧化态(Mn2+),是该条件下(pH=0)最稳定的氧化态。处于最高点的氧化态(MnO4-),是该条件下氧化能力最强的氧化态。两种氧化态连线上方的中间氧化态不稳定,下方的稳定。2Mn3++2H2O=MnO2↓+4H++Mn2+3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2↓+2H2O01234567氧化数MnMn2+Mn3+MnO2MnO42-MnO4-5004003002001000-100-200△G0kJ·mol-1图锰的自由能—氧化态图(pH=0)歧化反应自由能─氧化态图的意义第36页,共39页,星期日,2025年,2月5日2MnO2+2H2SO4=2MnSO4+2H2O+O2↑MnCO3+2HCl
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