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第十章羧酸及其衍生物

饱和一元脂肪酸通式：CnH2nO2（=1）官能团：

第一节羧酸

芳香族01羧酸的分类根据羧基所连烃基种类:脂肪族脂环族03杂环族02

010203040506脂肪族羧酸中饱和程度：饱和不饱和根据分子中羧基的数目：一元二元

例：01环己基甲酸02系统命名法：[同“醛”（选主链，编号，命名）]035-羟基-3-氯戊酸4-乙基-6-溴-4-己烯酸04二、羧酸的命名

反-1,4-环己烷二羧酸γ–环己基丁酸3-苯基丙酸选主链:含羧基在内的最长碳链编号:从羧基邻位碳原子开始，依次为α,β,γ,δ,ε…β-甲基戊酸2.普通命名法

饱和一元羧酸中：Ｃ1～Ｃ3的低分子量羧酸是具有强烈酸味和刺激性的液体;Ｃ4～Ｃ9的羧酸是具有腐败气味的油状液体。Ｃ10以上的高级羧酸为蜡状固体，它们挥发性小没有气味。羧酸与水分子之间，存在氢键，所以小分子羧酸在水中有较大的溶解度。三、羧酸的物理性质

缔合使羧酸的沸点比分子量相近的醇的沸点要高。

四、羧酸的化学性质

（一）羧酸的酸性

饱和的一元酸：

不饱和或芳香的一元酸

饱和二元酸

影响羧酸酸性的主要因素：1.电子效应对酸性的影响1）诱导效应2)共轭效应2．取代基位置对苯甲酸酸性的影响取代苯甲酸的酸性与取代基的位置、共轭效应与诱导效应的同时存在和影响有关，还有场效应的影响，情况比较复杂。可大致归纳如下：a邻位取代基（氨基除外）都使苯甲酸的酸性增强（位阻作用破坏了羧基与苯环的共轭）。b间位取代基使其酸性增强。c对位上是第一类定位基时，酸性减弱；是第二类定位基时，酸性增强。

pKa3.424.474.20pKa3.754.764.865.0练习：比较酸性：

pKa4.924.394.193.973.42

（二）羧基上-OH的取代反应——羧酸衍生物的生成酯酰胺酰卤酸酐

??1、酰卤的生成

２、酸酐的生成

3、酯的生成

４、酰胺的生成

（三）还原反应

（五）二元羧酸的受热分解：1，2-二羧酸、1，3-二羧酸受热后分解：COOHCOOH160~180℃HCOOHCO2CO2＋＋OH2CH2COOHCOOH140~160℃CO2＋CH3COOHRCCH2COOHO△RCCH3OCO2＋β-羰基化合物的性质

1，4-二羧酸、1，5-二羧酸受热后分子内失水形成环状的内酐。300℃CH2CH2COOHCOOH△CH2CH2CCOOO＋OH2CH2CH2COOHCH2COOH300℃△CH2CH2CCH2COOO＋OH2

1，6-二羧酸，1，7-二羧酸在氢氧化钡存在下加热。发生失水失羧的反应形成环酮。CH2CH2COOHCH2CH2COOH△Ba（OH）2CH2CH2CH2COOHCH2CH2COOH△Ba（OH）2OCO2＋＋OH2OCO2＋＋OH2

一、子中α-H的卤代

一、甲酸重要的羧酸

乙酸

酸

结构：羧酸分子中的羟基被不同基团取代的产物称为羧酸衍生物。包括：酰氯、酰胺、酸酐、酯。结构与命名：第二节羧酸的衍生物

01酰卤和酰胺根据酰基称为某酰某。02酸酐的命名是在相应羧酸的名称之后加一“酐”字。例如：二、羧酸衍生物的命名

酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯。例如：01c02

0102030405低级的酰氯与酸酐是有刺鼻气味的液体。01低级酯具有水果的香味，十四碳酸以下的甲酯、乙酯都是液体。02酯在水中的溶解度较小。04酰氯与酸酐不溶于水，低级的遇水分解为水溶性化合物。03羧酸衍生物的物理性质05

羧酸衍生物的化学性质1.水解：产物均为酸。R1COClR1COOCR2OR1COOR2R1CONH2OH2R1COOH＋ClHNH3R2OR2CO活性高易水解活性低需用酸或碱催化酸性条件下写为碱性条件下写为R1COOHR1COO-

2.醇解：产物为酯，条件为酸性条件或碱性条件。R1COClR1COOCR2OR1COOR2R1CONH2R3OHR1COOR3＋ClH