【优选】第章巴比妥类药物的分析PPT资料.pptVIP

第章巴比妥类药物的分析;由于本类药物具有弱酸性（pka值为7.3-8.4）故可以与强碱反应生成可溶性盐．一

般为钠盐．;鉴别方法：取异物戊巴比妥或巴比妥0.2克，加氢氧化钠试液１０毫升，加热煮沸

则产生具有氨臭的气体．;（三）与重金属离子反应

巴比妥类药物分子结构中含有丙二酰脲（-CONHCONHCO-）或酰亚胺基团

在合适的pH值溶液中，可与某些重金属离子，如Ag+,Cu2+,Co2+,Hg2+等反应呈色或产生有色沉淀．虽然这类化学反应的专属性不强，但仍常用于本类药物的鉴别和含量测定．

１．与银盐反应，

巴比妥类药物分子结构中含有酰亚胺基团，碳酸钠溶液中，生成钠盐而溶解，再与硝酸银溶液反应，首先生成可溶性的一银盐，加入过量的硝酸银溶液，则生成

难溶性的二银盐的白色沉淀．此反应可用于本类药物的鉴别和含量测定．;２．与铜盐的反应

巴比妥类药物在吡啶溶液中生成的烯醇式异构体与铜离子吡啶溶液反应，形成稳定的化合物，产生类似双缩脲的呈色反应．

;(3)与甲醛-硫酸的反应:苯巴比妥与甲醛-硫酸反应,生成玫瑰红色产物,此鉴别方法收载于中国药典,可用于区别苯巴比妥和其它巴比妥类药物.

(2)银电极临用前需用硝酸浸洗1~2分钟,再用水淋洗干净.

巴比妥类药物呈弱酸性,可作为一元酸以标准碱液直接滴定.

本类药物的鉴别和含量测定．

药典方法测定熔点，其钠盐可利用它易溶于水，酸化后析出游历巴比妥母体，过滤沉淀

（四）与香草醛的反应

以异戊巴比妥的含量测定为例

中性或碱性物质中性或碱性物质是中间体(Ⅰ)形成的副产物2-苯基丁二酰胺,2-苯基丁二酰脲或分解产物等杂质,不溶于氢氧化钠溶液但溶于乙醚;而苯巴比妥具有酸性溶于氢氧化钠溶液,故采用提取重量法测其含量.

本类药物的鉴别和含量测定．

每1ml氢氧化钠(0.

因为碳酸钠久置后可吸收空气中的二氧化碳,产生碳酸氢钠,使含量下降;;（四）与香草醛的反应

巴比妥类药物分子结构丙二酰脲基团中氢比较活泼，可与香草醛在浓硫酸存在下

发生缩合反应，生成棕红色产物.BP(2000)戊巴比妥采用此反应进行鉴别。具体鉴别

方法如下：于瓷盘中放入戊巴??妥１０毫克，加硫酸２毫升混合后，放在水浴上加热

２分钟的，产生棕红色。放冷，加乙醇五毫升，先变为紫色然后变为兰色。;（五）紫外吸收光谱特征

巴比妥类药物的紫外吸收光谱随其电离级数不同，而发生显著的变化.

如下图１所示：;巴比妥类药物在不同ph值溶液中紫外吸收光谱特征性变化，可用于巴比妥类药物

鉴别，检查，含量测定．

（六）薄层色谱行为特征

巴比妥类药物具有不同的分子结构，则其色谱行为亦不同，可用于鉴别，常用的

方法有薄层色谱法和高效液相色谱法等．

（七）显微结晶

巴比妥类药物可根据其本身或与某种试剂的反应产物的特殊晶型，进行同类或不

类药物的鉴别．此法亦适用于生物样品中微量巴比妥类药物的检验．;１．药物本身的晶形

取药物或从酸性溶液中，用有机溶剂提取，经酸化，提取，挥干的残渣少许，放置在载玻片上，加１／１０氢氧化钠溶液一滴，搅拌溶液后，再加１／１０硫酸溶液一滴，即生成巴比妥类药物的特殊结晶．在显微镜下观察结晶形状：巴比妥为长方形；苯巴比妥在开始时呈球形，然后变成花瓣状的结晶，如下图：;苯巴比妥反应后，则形成浅紫色细小不规则的或类似菱形的结晶；其他巴比妥类药物不能形成结晶，可以利用这一特性来区分之．;83mg的C12H18N2O3.

则产生具有氨臭的气体．

色化合物，在氯仿中的溶解度不同．在较高pH值溶液中，5,5-取代基的亲脂性越

(2)与硫酸-亚硝酸钠的反应:苯巴比妥与硫酸-亚硝酸钠反应生成橙黄色产物,并随即转变为橙红色.

１．巴比妥类药物的水解

(3)与甲醛-硫酸的反应:苯巴比妥与甲醛-硫酸反应,生成玫瑰红色产物,此鉴别方法收载于中国药典,可用于区别苯巴比妥和其它巴比妥类药物.

中国药典未收载此法，而国外药典仍用此法鉴别异戊巴比妥．

5g,精密称定,加乙醇20ml溶解后,加麝香草酚酞指示液6滴,

２．巴比妥类药物钠盐的水解

2.

不溶性杂质,因本品的水溶液易与空气中的二氧化碳作用,而析出司可巴比妥,故进行该

鉴别方法：取异物戊巴比妥或巴比妥0.

这类杂质不溶于氢氧化钠溶液而溶于乙醚,可于碱性条件下用乙醚提取后,称重,控制

取供试品５０毫克，加吡啶溶液５毫升溶解后加吡啶试液，即生成紫色沉淀．

1mol/L)滴定,并将滴定结果用空白试验校正.

这类杂质不溶于氢氧化钠溶液而溶于乙醚,可于碱性条件下用乙醚提取后,称重,控制

BP(2000)戊巴比妥采用此反应进行鉴别。;（三）利用特殊取代基或元素的鉴别试验

１．利用不饱和取代基的试验具有不饱和取代基的巴比妥类药物，中国药典收载了

司可巴比