不饱和脂质氮杂环丙烷化反应中间体的原位质谱分析.pdfVIP

第45卷第1期质谱学报Vol.45No.1

2024年1月JournalofChineseMassSpectrometrySocietyJan.2024

不饱和脂质氮杂环丙烷化反应

中间体的原位质谱分析

陈凯祥，魏是奇，陈素明

（武汉大学高等研究院，湖北武汉430072）

摘要：脂质结构决定生物功能，对不饱和脂质C=C双键异构体的鉴定面临着挑战。直接的氮-甲基

(N-Me)氮杂环丙烷化反应可以对不饱和脂质双键进行衍生，通过与串联质谱结合可实现不饱和脂质双

键位置的解析。然而，目前N-Me氮杂环丙烷化反应机理研究尚缺乏中间过程的直接证据。本工作采

用一种基于α毛细管的纳升静电喷雾离子化质谱（nESTASI-MS)分析装置，研究不饱和磷脂酰胆碱的

氮杂环丙烷化反应过程，捕获并鉴定了反应过程中的关键中间体，为阐明氮杂环丙烷化反应机理提供了

直接证据。

关键词：质谱（MS)；化学反应中间体；氮杂环丙烷化反应；双键位置鉴定

中图分类号：0657.63文献标志码：A文章编号：1004-2997(2024)01-0149-08

doi:10.7538/zpxb.2023.0102

InSituMassSpectrometricAnalysisofIntermediates

inAziridinationReactionofUnsaturatedLipids

CHENKai-xiang,WEIShi-qi,CHENSu-ming

(TheInstituteforAdvancedStudies,WuhanUniversity,Wuhan430072,China)

Abstract:Thestructuresoflipidsdeterminetheirbiologicalfunctions,andtheidentifi-

cationofC=Cdoublebondisomersinunsaturatedlipidsfaceschallenges.Thedirect

nitrogen-methyl(N-Me)aziridinationreactionallowsforthederivatizationofunsaturat-

edlipiddoublebonds,whichcancombinewithtandemmassspectrometry(MS/MS)to

enabletheresolvingforpositionsofunsaturatedlipiddoublebonds.However,current

studiesaboutthemechanismoftheN-Meaziridinationreactionlackdirectevidenceof

intermediateprocesses.Here,anano-electrostatic-sprayionization-massspectrometry

(nESTASI-MS)devicebasedonacapillarywasusedtoseparatethereactantsthrough

thechannelsonbothsidesoftheocapillary,allowingthesolutionstobemixedand

reacton-lineduringtheelectrosprayprocess.Thison-linemixinggreatlyshortenedthe

residencetimeofthetworeactants,providingforthesuccessfulcaptur