气相色谱分析.pptVIP

(4)固定液的最高最低使用温度高于最高使用温度易分解，温度低呈固体。(5)混合固定相对于复杂的难分离组分通常采用特殊固定液或将两种甚至两种以上配合使用。(6)固定液的相对极性规定：角鲨烷（异三十烷）的相对极性为零，β，β‘-氧二丙腈的相对极性为100。方法见书P83。第30页，共67页，星期日，2025年，2月5日优选固定液麦氏常数：x，y，z，u，s表示，分别代表了极性分子间存在的静电力(偶极定向力)；极性与非极性分子间存在着的诱导力；非极性分子间的色散力；氢键等。也可以用五个数的总和来表示固定相的极性大小，如：β，β-氧二丙腈五个常数的总和为4427，是强极性固定相。第31页，共67页，星期日，2025年，2月5日10.1.3气相色谱检测器

一、气相色谱检测器特性1.检测器类型浓度型检测器：测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测信号值与组分的浓度成正比。热导检测器。质量型检测器：测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。FID。广谱型检测器：对所有物质有响应，热导检测器。专属型检测器：对特定物质有高灵敏响应，电子俘获检测器。第32页，共67页，星期日，2025年，2月5日2.检测器性能评价指标⑴响应值（或灵敏度）S：在一定范围内，信号E与进样量Q呈线性关系：E=SQS=△E/△Q单位：mV/(mg/mL)；浓度型检测器mV/(mg/s)；质量型检测器S表示单位质量的物质通过检测器时，产生的响应信号的大小。S值越大，检测器（也即色谱仪）的灵敏度也就越高。检测信号通常显示为色谱峰，则响应值也可以由色谱峰面积（A）除以试样质量求得：S=A/m第33页，共67页，星期日，2025年，2月5日⑵检出限和最小检出量噪声水平决定着能被检测到的浓度（或质量）。从图中可以看出：如果要把信号从本底噪声中识别出来，则组分的响应值就一定要高于N。检测器响应值为3倍噪声水平时单位时间或单位体积内进入检测器的最小物质量，被定义为检出限。第34页，共67页，星期日，2025年，2月5日⑶线性度与线性范围检测器的线性度定义：检测器响应值的对数值与试样量对数值之间成比例的状况。检测器的线性范围定义：检测器在线性工作时，被测物质的最大浓度(或质量)与最低浓度(或质量)之比。最小检出量则是指3倍噪声峰高时，色谱仪所需的进样量。第35页，共67页，星期日，2025年，2月5日二、热导检测器Thermalconductivitydetector,TCD1.热导检测器的结构池体:一般用不锈钢制成。热敏元件：电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的铼钨丝制成。参考臂：仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前。测量臂：仅载气携带被分离组分的流过，连接在紧靠近分离柱出口处。第36页，共67页，星期日，2025年，2月5日2.检测原理平衡电桥，见图。不同的气体有不同的热导系数。钨丝通电，加热与散热达到平衡后，两臂电阻值：R参=R测;R1=R2则：R参·R2=R测·R1无电压信号输出；记录仪走直线（基线）。第37页，共67页，星期日，2025年，2月5日进样后:载气携带试样组分流过测量臂而这时参考臂流过的仍是纯载气，使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差，即R参≠R测则：R参·R2≠R测·R1这时电桥失去平衡，a、b两端存在着电位差，有电压信号输出。信号与组分浓度相关。记录仪记录下组分浓度随时间变化的峰状图形。故热导检测器属于浓度型检测器。第38页，共67页，星期日，2025年，2月5日3.影响热导检测器灵敏度的因素①桥路电流I