第四节沉淀滴定法一概述78课件.pptx

第四节沉淀滴定法;能够形成沉淀的反应很多，但不是所有的反应都能用于沉淀滴定分析，其中只有很少的沉淀反应能用于滴定分析。原因：

1]有些沉淀的溶解度较大，反应不完全；

2]等量点时找不到合适的方法指示终点；

3]沉淀吸附很大，易造成较大的滴定误差；

4]沉淀的组成不固定；共沉淀很严重；

5]沉淀反应速度较慢，易形成过饱和溶液;能用于滴定分析沉淀反应必须符合以下条件：

（1）沉淀反应按一定化学计量关系进行。沉淀的溶解度要小，对于1:1型沉淀，其Kspθ≤10-10

（2）反应速率要快，不易形成过饱和溶液。

（3）有确定化学计量点简单方法；

（4）沉淀的吸附现象不影响滴定终点。;适用于沉淀滴定反应并不多，目前应用较广的沉淀滴定反应，是生成难溶银盐的反应。

银量法——滴定产物为银盐沉淀的滴定分析方法。

银量法主要用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+等，根据所用指示剂的不同，按创立者名字命名，分为：莫尔法，佛尔哈德法，法扬司法，下面分别计论。;二、莫尔法—1856年由莫尔创立

莫尔法——在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定的一种银量法。;实验确定：浓度～5?10-3mol/L

（相当于每50~100mL溶液中加入5%K2CrO4溶液0.5~1.0mL）;酸度：pH6.5~10.0；有NH3存在：pH6.5~7.2;生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4)n、M(OH)n等

A:PO43-、AsO43-、S2-、CO32-、CrO42-等

M:Ba2+、Pb2+、Hg2+、Mg2+、Fe2+等

;(3)应注意的问题：

①莫尔法要求在室温下滴定，防止Ag2CrO4沉淀溶解度增大，并降低指示剂的灵敏度。

②在滴定过程中生成的AgCl沉淀易吸附溶液中尚未反应的Cl-，滴定终点将过早出现，而产生较大误差，因此滴定时必须剧烈摇动锥形瓶，以使被吸附的Cl-释放出来。

③若试样中含有能与Ag+生成沉淀阴离子；能与CrO42-生成沉淀阳离子；能与Ag+形成配合物的物质；在中性或弱碱性条件下，可水解的金属离子，这四种干扰离子会影响测定，应预先用掩蔽和分离方法除去。;(1)可直接测定Cl-，Br-的含量。

若两者共存时，测定的其总量。不能直接测定I-和SCN-，因为AgI和AgSCN沉淀具有强烈吸附作用，使滴定终点提前，造成较???的滴定误差。

(2)测定Ag+时，需利用返滴定法。

即向待测溶液中加入过量的NaCl标准溶液，然后再用AgNO3标准溶液滴定剩余的NaCl。若直接滴定，由于指示剂已与Ag+生成Ag2CrO4。沉淀Ag2CrO4转化为AgCl的速率较慢，滴定终点难以确定。;三、佛尔哈德法—1898年由佛尔哈德创立

;标准溶液：AgNO3、NH4SCN;四、法扬司法：采用吸附指示剂指示滴定终点的银量法。;;银量法;五、应用示例：

1、标准溶液的配制和标定：

(1)AgNO3标准溶液的配制和标定

如AgNO3纯品，符合基准物要求，可以直接法配制。如果AgNO3中往往含金属银，有机物，亚硝酸盐及铵盐等杂质，所以配制成溶液后还要进行标定，一般以NaCl作基准物质标定AgNO3。;

(2)NH4SCN标准溶液的配制和标定：

NH4SCN试剂一般含杂质，且易潮解，先配制成近似浓度溶液，然后再进行标定。

;标定方法：量取一定体积AgNO3标准溶液，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN溶液直接滴定。

例如：称取基准物NaCl0.2000g，溶于水后，加入AgNO3标准溶液50.00mL，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定至微红色，用去NH4SCN溶液25.00mL，已知1.00mLNH4SCN标准溶液相当1.20mLAgNO3标准溶液，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度。;;2、银量法的应用：

(1)海水中氯的含量的测定：

海水、地下水、盐湖水中氯含量较高，可用莫尔法。若水中还含有PO43-、SO32-、S2-等，则采用佛尔哈德法。

(2)银合金中银含量的测定：

银合金用HNO3溶解并制成溶液。

在溶解试样时，必须煮沸，除去氮的氧化物，以免它与SCN-作用生成红色化合物，影响滴定终点的观察。

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