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物理化学1.4 第四章 节 化学平衡.ppt
第四章 化学平衡;4.1 化学反应的平衡条件;即;;1;一定温度(T)下,理想气体间的化学反应 ;压力商 ; :当反应物和产物都处于纯态和标准压力时(反应进度为1 mol),反应的吉布斯函数改变等于 ; 注意Ko与Jp的区别 ;;;;以摩尔分数表示;4.3 各类平衡常数表示式;以分压表示的平衡常数Kp ;以浓度表示的平衡常数Kc ;以摩尔分数表示的平衡常数Kx ; ;(2);4.4 复相化学平衡;;4.5 标准摩尔生成Gibbs自由能;最稳定单质的 规定为零 ;例 计算298.15K时的平衡常数。;;4.6 温度、压力对平衡常数的影响 ;吸热反应:;更一般情况:;4.6.2 气态组分的分压对化学平衡的影响;例 将2.695g PCl5气体装入一个1dm3的真空玻璃容器中,在523.2K时部分离解,平衡后容器的压力为101.325kPa。求的PCl5离解度a和平衡常数Ko;解得 a = 0.802=80.21%;例 等物质量的CH4和H2O反应,900K时平衡压力为101325 Pa,计算平衡组成。;4.6.3 系统总压力对化学平衡的影响;4.6.4 惰性气体对化学平衡的影响;例 常压下乙苯脱氢制苯乙烯的反应,已知873K时K0=0.178。若原料气中乙苯和水蒸气的物质的量的比为1:9,求乙苯的最大转化率。若不添加水蒸气,乙苯的转化分数为若干?;解得;例 已知1000K时下列反应的平衡常数分别为:;4.7 同时化学平衡;平衡后;4.8 反应的耦合; 生物体中的耦合反应:;ATP的合成;4.9 近似计算;或根据定义;4.9.1 标准摩尔反应熵的计算;4.9.2 标准摩尔反应熵与温度的关系;aA + bB = yY + zZ ;;更近似 ;例 用熵法近似求Ag2O在(1) 100 kPa的纯氧中,和在(2) 100 kPa的空气中的分解温度。 ;习题 试计算乙醇脱氢氨化制乙腈的反应平衡常数。设反应在260 oC下进行。若在常压下进行反应,要求乙醇转化率达到95%时,氨和乙醇的进料比需达到多少? 反应式为 各物质的Cp都取298K~533K的平均热容。;p
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