有机化学教材ch3烯和炔.pptVIP

第三章 烯 烃 和 炔 烃;四价原子(如C) 个数;第一节 烯 烃;σ键 ; (官能团) 位置异构 碳链异构;Z-1-氟-1-氯-2-溴乙烯;(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯 (E)-1,2-二氯-1-溴乙烯 (反-1,2-二氯-1-溴乙烯) (顺-1,2-二氯-1-溴乙烯) ;(Z)-2-氯-1-溴丙烯;三、烯烃的物理性质;烯键是反映烯烃化学性质特征的官能团。 烯烃能起加成、氧化、聚合等反应，其中以加成反应为烯烃的典型反应。;卤素的活泼性次序：氟 氯 溴 碘 烯烃与氟加成太剧烈，往往使反应物完全分解；与碘则难发生加成反应，但 ICl 和 IBr 能与烯烃迅速加成。;首先是Br2分子在外电场的作用下，极化为极性分子： ;2 与卤化氢加成 烯烃与卤化氢同样发生分步的、亲电性加成反应，但其中间体一般认为是碳正离子：;实验证明主要产物是(Ⅰ)。 马尔可夫尼可夫提出的规则(简称马氏规则): 极性试剂与不对称烯烃加成时，试剂中带正电荷的部分主要加到双键中带部分负电荷的碳原子上。;马尔柯夫尼柯夫V.W.Markovnikov,1839--1940 俄国化学家;第一种解释是诱导效应。 诱导效应(Induction)是一种电子效应，用符号 I 表示。我们以C－H键中的H作为比较标准，有下列情况： ;第二种解释是碳正离子的稳定性。;3 与硫酸、水加成 不对称烯烃与浓H2SO4的加成，按马氏规则进行。 ;;(二) 催化加氢（可定量反应）;一般地：C=C双键上连接的取代基越多越稳定，反式烯烃比顺式稳定。 ;当不对称烯烃与溴化氢加成时，如有过氧化物存在，其主要产物是反马氏规则的。 ;1 高锰酸钾氧化;烯烃结构不同,KMnO4在酸性或加热条件下，氧化烯烃的产物也不同,此反应可用于推测原烯烃的结构。;Problem : Give the structure of alkenes that would yield the compounds of each group after treatment with KMnO4/H+.;R;R;3. 环氧化反应 ;共轭二烯的结构;不仅C1－C2及C3－C4可形成两个π键，C2－C3之间的p轨道亦可发生重叠，实际上4个p电子的运动范围已经扩展到4个碳原子的周围，这种现象称为π电子的离域，以区别于一般烯烃或隔离二烯烃π电子定域。这样形成的键称为大π键或共轭π键。;2. 共轭体系能量降低，分子稳定性增加 ;分斥电子共轭效应 (+C) 和吸电子共轭效应 (-C)两类。 共轭效应沿整个共??体系传递的特点是：交替极化，远程作用。 ;分子中原子相互影响的实质，一般可用电子效应(electric effect)和立体效应(stereo effect)来描述。;几乎不变;(三) 共轭体系的类型 ;缺电子共轭p空-p;起因于π键与相邻 C-Hσ键的重叠;起因于p轨道与相邻 C-Hσ键的重叠;+;(四) 共轭二烯的性质 ;反应机制：;2. Diels-Alder反应;与共轭二烯烃发生环加成的含双键或叁键的化合物称为亲二烯体，当亲二烯体的不饱和键上连接 -CHO、-COR、-COOR、-CN、-NO2 等吸电子基团，而共轭烯烃的双键上连接供电子基时，将有利于Diels-Alder反应的发生。 ;一、炔烃的结构;C—Cσ键;二、炔烃的异构和命名 ;炔烃去掉一个氢称为炔基。 ;(一) 炔烃的酸性 ;乙炔及端炔烃与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应，可生成白色的炔化银沉淀及红棕色的炔化亚铜沉淀：;(二) 加成反应 ; 顺-4-十三碳烯 ;当分子内同时存在碳-碳叁键和碳-碳双键时，控制卤素用量可使碳-碳双键优先加成：;炔烃加卤化氢的反应速率也比烯烃慢。反应分两步进行, 首先加一分子HX生成卤代烯烃, 继续加HX生成二卤代烷。加成反应也遵守Markovnikov规则。 ;炔烃与HBr加成也存在过氧化物效应，反应机制也是自由基加成, 生成反Markovnikov规则的产物。 ;(三) 氧化反应