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黄酮C-3位烃基引入方法的研究 安徽农业科学,JournalofAnhuiA.Sei.2011,39(7):4074—4077责任编辑宋平责任校对况玲玲 黄酮C-3位烃基引入方法的研究 凌新龙,黄初升,刘红星,朱燕云 (1.广西工学院生物与化学工程系,广西柳州545006;2.广西师范学院化学系,广西南宁530001) 摘要3一烃基黄酮类化合物具有多种生物活性,笔者综述了目前国内外所有黄酮C一3位烃基引入的方法,提出找到一条简洁高效的合成 路线是未来努力的方向. 关键词黄酮:烃基:引入 中图分类号0621.3文献标识码A文章编号0517—6611(2011)07—04074—04 StudyontheIntroductionMethodofAlkylatC-3ofFlavonoid LINGXin-longetal(DepartmentofBiologicalandChemicalEngineering,GuangxiUniversityofTechnology,Liuzhou,Guangxi545006) Abstract3-alkylflavonoidshasmanybiologicalactivities,TheintroductionmethodsofalkylatC一3offlavonoidsathomeandabroadwere summarizedinourpaper,andasimpleandhighefficientsynthesisrouteshouldbefoundoutinthefu~berstudy. KeywordsFlavonoid;Alkyl;Introduction 天然3一烃基黄酮类化合物是一大类结构新颖的天然产 物,该类化合物的结构特征是在黄酮的母核C环C-3位上有 一 个烃基取代基.许多该类型结构的化合物具有良好的抗 爱滋病毒,抗肿瘤细胞等生物活性,主要存在于桑属 (Morus)植物的根,茎,根皮中,少数存在于豆科(Legumino— sac)的槐属(Sophora),甘草属(Glye3~hiza),多尔施滕属 (Dorstenia),菊科(Compositae)等植物的根,茎,根皮中.笔 者综述了目前国内外该类化合物的合成方法. R1 1以黄酮醇为底物 该类方法首先将黄酮醇的2和3位进行氧化,双键被氧 化为二醇的形式,在醇溶剂中,最终生成醚.加入wittig试 剂,3位由于原来存在一个羟基,所以可以生成烯烃,烯烃发 生加成和还原反应就可得到3位烷烃取代的黄酮.该类反 应条件要求不苛刻,但产率一般. 1982年,Smith等报道了3一取代黄酮的合成一.他们以 黄酮醇为原料,经过3-4步合成了不同的3位取代黄酮. 注:a.R=R1=H,peri~icacid,methanol;b.R=OCH3,Rl=H,Ph3PCHCOOEt,EtOH,ref.,2h;c.R=H,RI=OCH3,Zn,AcOH,ref.,3h;d.R=Rl: OCH3.X=BrorCN,HBrorKCN,EtOH,ref.,1h;e.R=H.Rj=CH3,KOH,EtOH,H:O,ref.,2h,50℃;f.MeI.NaHCO3,acetone,ref. Note:a.R=Rl=H,perk~lieacid,methanol;b.R=OCH3,R】:H,Ph3PCHCOOEt,EtOH,ref.,2h;C.R:H,R1=OCH3,Zn.AcOH,ref.,3h;d.R=RI= OCH,X=BrorCN,HBrorKCN,EtOH,ref.,1h;e.R=H,Rl=CH3,KOH,EtOH,H2O,ref.,2h,50℃;fMeI,NaHCO3,acetone,ref. 图1以黄酮醇为底制的合成路线图 Fig.1Thesynthesisroutewithflavonolasasubstrate 基金项目国家自然科学基金;广西科技开发应用基础项目 (桂科基0991oo9). 作者简介凌新龙(1978一),男,山西晋城人,讲师,在读博士,从事天然产 物的合成和纤维改性研究.通讯作者,E-mail:】xl2998l@si— Fla.coin～ 收稿日期2010一l2—1O 3一羟基一2,3一二甲氧基黄烷酮发生wittig反应生成了3一乙氧甲酰 亚甲基黄烷酮,3一乙氧甲酰亚甲基黄烷酮用锌在醋酸溶液中加 热回流3h即可被还原为3一乙氧甲酰甲基黄酮,3一乙氧甲酰甲 基黄酮在氢氧化钾,水,乙醇中50cc加热回流2h,就可得到产 物3一羧基甲基黄酮;然而,如果将3一乙氧甲酰亚甲基黄烷酮加 入含有HBr的乙醇溶液中加热回流1h,则生成3一(1一溴一l一乙氧 39卷7期凌新龙等黄酮C-3住烃基引入方法的研究4075 甲酰基