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第十四章 滴定分析法 第一节 滴定分析法概述 第二节 基准物质和标准溶液 第三节 滴定分析法的计算 第一节 滴定分析法概述 一、滴定分析法的特点和术语 二、滴定分析法的分类 三、滴定分析法对化学反应的要求 四、滴定方式 一、滴定分析法的特点和术语 滴定分析法是由滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到被测物质的溶液中，直到所加试剂与被测物质按一定的化学反应方程式所确定的化学计量关系完全反应为止，然后根据试剂溶液的浓度和滴定时所消耗的体积计算出被测物质的含量。 已知准确浓度的试剂溶液称为标准溶液，又称滴定剂。 把标准溶液由滴定管滴加到被测物质溶液中的过程称为滴定。 滴定终点与化学计量点往往并不相同，由此而引起的误差称为终点误差或滴定误差。 滴定分析法主要用于含量在 1% 以上的常量组分的测定。特点是准确度高，相对误差一般不超过±0.2%，能满足常量分析的要求；操作简便、快速；使用的设备简单、价格低廉。 二、滴定分析法的分类 根据滴定反应的类型不同，滴定分析法可分为酸碱滴定法、沉淀滴定法、氧化还原滴定法和配位滴定法四种类型。 （1）酸碱滴定法：以酸碱中和反应为基础的滴定分析法，称为酸碱滴定法，也称中和滴定法。 （2）沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法称为沉淀滴定法。 （3）氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定分析法称为氧化还原滴定法。 （4）配位滴定法：以配位反应为基础的滴定分析法称为配位滴定法。 三、滴定分析法对化学反应的要求 用于滴定分析的化学反应要满足以下条件： (1) 反应必须按一定的反应方程式进行，即被测物质与滴定剂之间必须具有确定的化学计量关系，这是定量计算的基础。 (2) 反应必须定量进行，反应的完全程度应达到 99.9 % 以上。 (3) 化学反应速率要快，对于反应速率较慢的反应，应有简便的方法加快反应速率。 (4) 有简单可行的方法确定滴定终点。 四、滴定方式 (一) 直接滴定法 用滴定剂直接滴定被测物质的滴定方式称为直接滴定法。 凡是滴定剂与被测物质之间的反应满足滴定分析法对化学反应的要求，都可以采用直接滴定法进行滴定。 被测物质与滴定剂不能按化学计量关系定量地进行反应时，可先加入其他适当试剂与被测物质反应，使被测物质定量地置换为另一种物质，再用滴定剂滴定这种物质，从而求得被测物质的含量，这种滴定方式称为置换滴定法。 第二节 基准物质和标准溶液 一、基准物质 二、标准溶液 能用于直接配制标准溶液或用于确定某一溶液的准确浓度的化学试剂称为基准物质。基准物质必须具备以下条件： 二、标准溶液 标准溶液是指已知准确浓度的溶液。标准溶液的配制方法有直接配制法和间接配制法。 (1) 直接配制法：在分析天平上准确称取一定质量的基准物质，溶解于适量水后定量转移到容量瓶中，定容后摇匀。根据称取基准物质的质量和容量瓶的体积，计算出所配制溶液的准确浓度。这种配制标准溶液的方法称为直接配制法。 (2) 间接配置法：先配制成接近所需浓度的溶液，然后再用基准物质或另一种已知准确浓度的标准溶液，通过滴定确定其准确浓度。这种配制标准溶液的方法称为间接配置法，也称为标定法。 利用基准物质测定溶液的准确浓度的过程称为标定。利用已知准确浓度的标准溶液测定另一种溶液的准确浓度的过程称为比较。显然，比较不如标定准确。 为了提高标定或比较的准确度，应注意以下几点： (1) 标定或比较时应平行测定三次， 测定 结果的相对偏差不超过 ±0.2% 。 (2) 为了减小测定的相对误差， 称取基准 物质的质量不应太少，滴定时消耗的标准溶液的体积也不应太少。 (3) 标定后的标准溶液应妥善保存， 每次使用前都应将其摇匀。对于性质不太稳定的物质的溶液，久置后在使用前还需重新标定其浓度。 第三节 滴定分析法的计算 一、滴定分析法的常用计算公式 二、滴定度 三、滴定分析法的有关计算 滴定剂 A 与被测物质 B 发生下列反应： 当滴定反应到达化学计量点时： 例 14-1 计算 0