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催化裂化汽油加氢降烯烃催化剂的研究
工业 催 化 INDUSTRIALCATALYSIS 2005年第13卷增刊 催化裂化汽油加氢降烯烃催化剂的研究 肖 莉’,施 力’,曹祖宾“ (1.华东理工大学,上海200237;2.辽宁石油化工大学,辽宁抚顺 113001) 摘 要:烯烃含量高是我国车用汽油的一大缺点’,采用加氢技术是提高汽油安定性的有效途径,但 常规加氢饱和后的汽油辛烷值会大幅度降低,因此在降低烯烃含量的同时,保持汽油辛烷值不变是 我国FCC汽油生产面临的主要问题。采用浸渍法制备Ni-Mo/USY沸石催化剂,在实验室小型连 续流动式固定床反应器内进行反应,考察了催化剂制备因素中焙烧温度以及添加不同活性组分对 催化剂进行改性后催化活性的变化。结果表明,最佳焙烧温度为500Y;,最优活性组分为磷,从而 得到了一种较为理想的催化裂化汽油降烯烃催化剂。 关键词:FCC汽油;降烯烃催化剂;焙烧;活性组分 我国车用汽油80%来自催化裂化工艺,其烯烃 化活性的影响,得到了一种较为理想的降烯烃催 含量一般均在40%以上。大量烯烃的存在影响汽 化剂。 油的储存安定性,且烯烃化学性能活泼,挥发后和大 1 实验部分 . 气中的NOx混合在一起,经太阳紫外线照射形成以 臭氧为主的有毒光化学烟雾,对大气造成严重污染。 1.1 实验原料 另一方面,由于烯烃尤其是具有共扼结构的二烯烃 实验所用原料油为抚顺石化公司一厂和二厂出 特别不稳定,易在发动机及其进气系统形成胶质和 产的催化裂化汽油(F(〔汽油),原料油烯烃含量为 积炭,影响发动机性能川。近年来,对烷烃、烯烃的 45.0%。 异构化和芳构化反应进行了研究[21,一方面降低汽 实验用气体:氢气(99.8%),抚顺新港气厂。 油的烯烃含量,大幅度提高汽油安定性,减少环境污 1.2 催化剂的制备 染;另一方面又需要确保汽油原有辛烷值不降低。 采用浸渍法制备催化剂。将USY分子筛在 NiXo,M。等金属的硫化物和Pt,Pd等贵金属 500℃下焙烧3h后,将其与NIN眺.6玩O(分析纯) 具有高的加氢、脱氢活性,而含有大量酸性中心的 及N氏Mo04.12氏0(分析纯)水溶液在搅拌情况下 A12马和分子筛具有高的异构化活性’”]。Ni-Mo/ 浸渍5h制得Ni-Mo/USY分子筛催化剂,然后将其 USY沸石催化剂较其他沸石催化剂具有较高加氢 在120℃下干燥10h后,在一定的温度下进行焙烧 脱硫活性是由于其沸石空腔内的镍、铝和强的B酸 和成型,研磨后制得20--40目的催化剂。 共同作用所产生[4]。类似于加氢裂化催化剂,将Ni 1.3 催化剂的降烯烃性能评价 负载在A12q或分子筛上所制得的催化剂,对汽油 用实验室小型连续流动式固定床反应器对催化 中的烯烃将具有加氢和异构化活性,关键在于确定 剂的降烯烃性能进行评价。 催化剂中酸性组分与金属加氢组分之间的最佳配 实验装置见图1。反应器内径为 19mm、长度 比。本研究以超稳Y作为载体,负载金属活性组分 40cm的不锈钢管,上、下段装填35ml-石英砂,中 后,用于烯烃加氢以对汽油进行改质。 间段催化剂的装填量为20g左右,粒度为20- 采用浸渍法制备Ni-Mo/USY沸石催化剂,在 40目。反应条件:采用姚原位还原法对催化剂进 实验室小型连续流动式固定床反应器内进行反应, 行还原,程序升温,当达到所需温度(400℃)时恒温 考察了不同活性组分以及不同焙烧温度对催化剂催 5h,然后降至280℃开始进油。原料空速由计量泵 作者简介:肖 莉,女,华东理工大学在读硕士研究生。 增刊 肖 莉等:催化裂化汽油加氢降烯烃催化剂的研究 控制,原料油进料为1.5g-min一’,氢压为2.5MPa, 还有效地抑制了积炭,使催化剂稳定性得以提 气相排空,反应稳定后(一般为lh一次)取样。 高5〔]。以上研
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